Copolymer (đồng trùng hợp) là một polymer được tổng hợp từ hai hoặc nhiều loại monome khác biệt về mặt hóa học liên kết đồng hóa trị trong cùng một chuỗi đại phân tử. Ngược lại với homopolymer (polymer đồng thể chỉ chứa một loại monome duy nhất), copolymer cho phép kết hợp các đặc tính cơ lý, nhiệt và hóa học bổ trợ lẫn nhau của các monome thành phần, mở ra khả năng thiết kế vật liệu với các tính năng tùy biến cao.
Phân loại kiến trúc chuỗi copolymer
Theo Odian (2004), dựa trên cách sắp xếp vị trí tương đối của các mắt xích monome dọc theo mạch chính và mạch nhánh, copolymer được phân thành bốn nhóm kiến trúc nền tảng:
| Kiểu kiến trúc | Sơ đồ biểu diễn cấu trúc | Đặc điểm cấu tạo và tổng hợp |
|---|---|---|
| Copolymer ngẫu nhiên (Random/Statistical) | -A-B-A-A-B-B-A-B-A- | Các monome A và B phân bố ngẫu nhiên dọc theo mạch tuân theo tỷ số phản ứng |
| Copolymer xen kẽ (Alternating) | -A-B-A-B-A-B-A-B-A- | Các mắt xích A và B nối tiếp xen kẽ tuần hoàn đều đặn trong chuỗi |
| Copolymer khối (Block) | -A-A-A-A-B-B-B-B-B- | Bao gồm các đoạn chuỗi dài của homopolymer A nối tiếp với đoạn chuỗi dài của B |
| Copolymer ghép (Graft) | Mạch chính gồm toàn A, các nhánh gắn bên là chuỗi B | Chuỗi mạch bên của monome thứ hai được cấy ghép lên khung mạch chính |
Động học đồng trùng hợp và Phương trình Mayo-Lewis
Theo công trình kinh điển của Mayo và Lewis (1944), thành phần tức thời của một copolymer nhị phân được tổng hợp bằng cơ chế trùng hợp gốc tự do phụ thuộc vào tỷ số phản ứng monome (monomer reactivity ratios và ):
Trong đó:
- : Tỷ số giữa hằng số tốc độ gốc tận cùng cộng hợp với monome so với monome .
- : Tỷ số giữa hằng số tốc độ gốc tận cùng cộng hợp với monome so với monome .
Khi tích số , phản ứng được gọi là đồng trùng hợp lý tưởng (tạo copolymer ngẫu nhiên). Khi , phản ứng ưu tiên tuyệt đối việc gắn xen kẽ liên tục, tạo thành copolymer xen kẽ 1 : 1 hoàn hảo.
Nhiệt động học và Hiện tượng phân tách vi pha (Microphase Separation)
Theo Bates và Fredrickson (1990), copolymer khối (Block Copolymers) sở hữu hành vi nhiệt động học đặc biệt. Do lực đẩy nội phân tử giữa các khối polyme không tương đồng (thông số tương tác Flory-Huggins ), các khối tự phân tách pha khỏi nhau:
- Do các khối bị khóa chặt bởi liên kết đồng hóa trị, quá trình phân tách pha vĩ mô bị ngăn cản, dẫn đến hiện tượng phân tách vi pha ở quy mô nanomet (Microphase Separation).
- Các cấu trúc siêu vi tự tập hợp (self-assembled nanostructures) trật tự cao bao gồm: dạng phiến mỏng (lamellae), dạng ống trụ xếp lục giác (hexagonal cylinders), mạng lưới gyro và dạng hình cầu (spheres) nằm trong nền ma trận.
Ứng dụng vật liệu copolymer trong công nghiệp
- Nhựa kỹ thuật ABS (Acrylonitrile Butadiene Styrene): Kết hợp độ cứng vững và kháng hóa chất của Acrylonitrile, độ bền uốn dẻo và chịu va đập của polybutadiene cao su, và độ bóng bề mặt dễ gia công của Styrene.
- Chất đàn hồi nhiệt dẻo TPE (SBS, SEBS): Hoạt động như cao su lưu hóa ở nhiệt độ thường nhờ các pha polystyrene đóng vai trò điểm nút thắt cơ học, nhưng có thể nấu chảy và ép phun định hình lại như nhựa nhiệt dẻo.
- Vật liệu y sinh và dẫn truyền thuốc thông minh: Các copolymer khối lưỡng ái (như PEG-b-PLA, Pluronics) tự tập hợp thành các hạt nano micelle mang thuốc trị ung thư, giúp hòa tan thuốc kỵ nước và giải phóng thuốc kéo dài trong cơ thể.