Nội dung được dịch bởi AI, chỉ mang tính chất tham khảo
Các đặc trưng nhiệt động lực học và động học của các trung gian trong phản ứng điện cực. Nghiên cứu so sánh động học chuyển electron bằng phương pháp phát xạ quang học laser đối với một số gốc alkylaryl và alkylhalide
Tóm tắt
Sử dụng kỹ thuật phát xạ quang học laser, một nghiên cứu so sánh về đặc trưng nhiệt động lực học và năng lượng của quá trình chuyển electron (ET) được thực hiện cho một số trung gian alkylaryl (IM) (radical benzyl, benzhydryl) và halide alkyl (radical chloromethyl và dichloromethyl). Kết quả cho thấy năng lượng tự do chuẩn của quá trình kích hoạt các radical đang nghiên cứu là 0.34–0.38 eV và các hệ số bù trừ nằm trong khoảng từ 109 đến 1010 s−1, phụ thuộc yếu vào bản chất của dung môi. Năng lượng tổ chức lại của dung môi cho các IM này được ước tính dựa trên lý thuyết Marcus cổ điển. Kết quả được so sánh với dữ liệu trong tài liệu về quá trình ET phân ly trong các mono halogenomethanes CH3Hal/CH3Hal−·, polychloromethanes CHnHal4 − n/CHnHal4−·, và một số hệ thống khác. Các lý do có thể cho xác suất khác nhau về việc quan sát quá trình ET thuận ngược cho các IM đang nghiên cứu cũng được thảo luận.
Từ khóa
#chuyển electron #radical #nhiệt động lực học #động học #phát xạ quang học laser #trung gian alkylaryl #halide alkylTài liệu tham khảo
Benderskii, V.A. and Krivenko, A.G., Usp. Khim., 1990, vol. 59, p. 3.
Kuznetsov, A.M., Charge Transfer in Physics, Chemistry, and Biology, Amsterdam: Gordon & Brich, 1995.
Eberson, L., Electron Transfer Reactions in Organic Chemistry, Berlin: Springer, 1997.
Tsirlina, G.A., Kuznetsov, A.M., Petrii, O.A., and Kharkats, Yu.I., Elektrokhimiya, 1999, vol. 35, p. 938.
Nazmutdinov, R.R., Glukhov, D.V., Tsirlina, G.A., and Petrii, O.A., Elektrokhimiya, 2002, vol. 38, p. 812.
Nazmutdinov, R.R., Glukhov, D.V., Tsirlina, G.A., and Petrii, O.A., Elektrokhimiya, 2003, vol. 39, p. 105.
Nazmutdinov, R.R., Glukhov, D.V., Petrii, O.A., Tsirlina, G.A., and Botukhova, G.N., J. Electroanal. Chem., 2003, vol. 552, p. 261.
Benderskii, V.A. and Benderskii, A.V., Laser Electrochemistry of Intermediates, New York: CRC, 1995.
Nurnberg, H.W., Fortschr. Chem. Forsch., 1967, vol. 8, p. 242.
Mataga, N., Asahi, T., Kanda, Y., Okada, T., and Kakitani, T., Chem. Phys., 1987, vol. 91, p. 3938.
Wasilevski, M.R. Niemczyk, M.R., Svee, W.A., and Pewitt, E.P., J. Am. Chem. Soc., 1985, vol. 107, p. 1080.
Benderskii, V.A. and Krivenko, A.G., Elektrokhimiya, 1995, vol. 31, p. 1188.
Yanilkin, V.V., Elektrokhimiya, 2000, vol. 36, p. 245.
Andrieux, C.P., Dumas-Bouchiat, J.M., and Savéant, J.-M., J. Electroanal. Chem., 1978, vol. 87, p. 39.
Benderskii, V.A. and Ovchinnikov, A.A., Dokl. Akad. Nauk SSSR, 1978, vol. 243, p. 393.
Newton, M.D., J. Phys. Chem., 1975, vol. 79, p. 2795.
Damaskin, B.B., Petrii, O.A., and Tsirlina, G.A., Elektrokhimiya (Electrochemistry), Moscow: Khimiya, 2001, ch. 9.
Kuznetsov, A.M. and Ulstrup, J., Electrochim. Acta, 2000, vol. 45, p. 2339.
Marcus, R.A., J. Chem. Phys., 1956, vol. 24, p. 966.
Marcus, R.A., J. Chem. Phys., 1957, vol. 26, p. 867.
Krishtalik, L.I., Elektrokhimiya, 2004, vol. 40, p. 131.
Andrieux, C.P., Gelis, L., Medebielle, M., Pinson, J., and Savéant, J.-M., J. Am. Chem. Soc., 1990, vol. 112, p. 3509.
Andrieux, C.P., Gallardo, I., and Savéant, J.-M., J. Am. Chem. Soc., 1989, vol. 111, p. 1620.
Andrieux, C.P., Savéant, J.-M., and Su, K.B., J. Phys. Chem., 1986, vol. 90, p. 3815.
Bonesi, S.M. and Erra-Balsells, R., J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 2000, p. 1583.
Kargin, Yu.M., Manapova, L.Z., Vorontsova, L.M., and Kuzovenko, S.V., Zh. Obshch. Khim., 1995, vol. 65, p. 2018.
Kargin, Yu.M., Manapova, L.Z., Vorontsova, L.M., and Kuzovenko, S.V., Zh. Obshch. Khim., 1998, vol. 68, p. 2014.
Kargin, Yu.M., Vorontsova, L.M., and Manapova, L.Z., Abstracts of Papers, Novosti elektrokhimii organicheskikh soedinenii: XIV Soveshchanie EKhOS (News in Electrochemistry of Organic Substances: XIV EKhOS Meeting), Novocherkassk, 1998, p. 15.
Combellas, C., Kanoufi, F., and Thiebault, A., J. Phys. Chem. B, 2003, vol. 107, p. 10894.
Andrieux, C.P. and Pinson, J., J. Am. Chem. Soc., 2003, vol. 125, p. 14801.
Yanilkin, V.V., Berdnikov, E.A., and Buzykin, B.I., Elektrokhimiya, 2000, vol. 36, p. 144.
Perez, V., Lluch, J.M., and Bertran, J., J. Am. Chem. Soc., 1994, vol. 116, p. 10116.
Kuztesov, A.M., German, E.D., Masliy, A.N., and Korshin, G.V., J. Electroanal. Chem., 2004, vol. 573, p. 315.
Krivenko, A.G., Kotkin, A.S., and Kurmaz, V.A., Electrochim. Acta, 2002, vol. 47, p. 3891.
Benderskii, V.A., Krivenko, A.G., Kurmaz, V.A., and Simbirtseva, G.V., Elektrokhimiya, 1986, vol. 22, p. 915.
Fawcett, W.R., Electrochim. Acta, 1997, vol. 42, p. 833.
Simonet, J., Electrochem. Commun., 2005, vol. 7, p. 74.
Ji, C. and Peters, D.G., J. Electroanal. Chem., 2001, vol. 516, p. 39.
Nonhebel, D. and Walton, J., Free-Radical Chemistry: Structure and Mechanism, Cambridge: Cambridge University Press, 1974.
Buchachenko, A.L. and Vasserman, A.M., Stabil’nye radikaly (Stable Radicals), Moscow: Khimiya, 1973.
Krivenko, A.G., Kotkin, A.S., and Kurmaz, V.A., Elektrokhimiya, 2005, vol. 41, p. 142.
Krivenko, A.G., Kotkin, A.S., and Kurmaz, V.A., Elektrokhimiya, 2005, vol. 41, p. 157.
Daasbjerg, K., Pedersen, S.U., and Lund, H., in General Aspects of the Chemistry of Radicals, Alfassi, Z.B., Ed., Chichester: Wiley, 1999, p. 385.
Lund, H., Daasbjerg, K., Ochiallini, D., and Pedersen, O.U., Elektrokhimiya, 1995, vol. 31, p. 939.
Mikkelsen, K.V., Pedersen, S.U., Lund, H., and Swanstrøm, P., J. Phys. Chem., 1991, vol. 95, p. 8892.
Jakobsen, S., Mikkelsen, K.V., and Pedersen, S.U., J. Phys. Chem., 1996, vol. 100, p. 7411.
Kjaersbo, T., Daasbjerg, K., and Pedersen, S.U., Electrochim. Acta, 2003, vol. 48, p. 1807.
Gonzalez, J., Hapiot, Ph., Konovalov, V.V., and Savéant, J.-M., J. Am. Chem. Soc., 1998, vol. 120, p. 10171.
Mairanovsky, V.G., J. Electroanal. Chem., 1981, vol. 125, p. 231.
German, E.D. and Tikhomirov, V.A., J. Mol. Struct. (Theochem.), 1998, vol. 423, p. 251.
Bylaska, E.J., Dixon, D.A., Felmy, A.R., and Tratnyek, P.G., J. Phys. Chem. A, 2002, vol. 106, p. 11581.
German, E.D., Kuznetsov, A.M., and Tikhomirov, V.A., J. Electroanal. Chem., 1997, vol. 420, p. 235.
Krivenko, A.G. and Kurmaz, V.A., Abstracts of Papers Novosti elektrokhimii organicheskikh soedinenii: XIV soveshchanie KkhOS (News in Electrochemistry of Organic Substances: XIV EKhOS Meeting), Novocherkassk, 1998, p. 14.
Krivenko, A.G., Kotkin, A.S., Kurmaz, V.A., Titov, V.E., Lopushanskaya, V.A., and Koshechko, V.G., Teor. Eksp. Khim., 2000, vol. 36, p. 354.
Krivenko, A.G., Kotkin, A.S., and Kurmaz, V.A., Mendeleev Commun., 2002, no. 1, p. 11.
Krivenko, A.G. and Kurmaz, V.A., Abstracts of Papers 19th Sandbjerg Meeting on Organic Electrochemistry, Sandbjerg, 1994, p. 22.
Girina, G.P., Kokorekina, V.A., Feoktistov, L.G., and Petrosyan, V.A., Elektrokhimiya, 1992, vol. 28, p. 517.
Brodskii, A.M., Gurevich, Yu.Ya., Pleskov, Yu.V., and Rotenberg, Z.A., Sovremennaya photoelektrokhimiya: Photoemissionnye yavleniya (Modern Photoelectrochemistry: Photoemission Phenomena), Moscow: Nauka, 1974.
Mairanovskii, V.G., Dokl. Akad. Nauk SSSR, 1985, vol. 284, p. 386.
Isse, A.A. and Gennaro, A., J. Phys. Chem., A, 2004, vol. 108, p. 4180.
Mairanovskii, S.G., Stradyn’, Ya.P., and Bezuglyi, V.D., Polyarografiya v organicheskoi khimii (Polarography in Organic Chemistry), Moscow: Khimiya, 1975.
Butin, K.P., Ros. Zh. Khim., 2001, vol. 45, p. 11.