Nội dung được dịch bởi AI, chỉ mang tính chất tham khảo
Phức kim loại trong biến đổi xúc tác của olefin. 7. Đặc điểm của tâm hoạt động và cơ chế dimer hóa etylen thành butene-1 và polymer hóa acetilen trong hệ xúc tác Ti(O-n-Bu)4-AlEt3 trong ete
Tóm tắt
Sự hình thành và tính chất của các tâm hoạt động đã được nghiên cứu trong quá trình dimer hóa etylen và polymer hóa acetilen trong hệ Ti(O-n-Bu)4-AlEt3, trong dung môi dị nguyên tử. Việc không có giai đoạn ion trong quá trình dimer hóa trong ete dibutyl đã được xác lập. Phản ứng của etylen, acetilen (A) và phenylacetilen (PA) với phức Ti(I) paramagnetic, tạo ra butene-1 hoặc polyacetilen, phức chất paramagnetic, và các sản phẩm không từ tính, đã được xác định lần đầu tiên. Ảnh hưởng của các yếu tố như T, [Ti]0, Al/Ti và M/Ti đối với động học tiêu thụ và tích lũy các sản phẩm paramagnetic đã được nghiên cứu. Sự hình thành một gốc carbon, được tạo ra bởi sự gia nhập của A hoặc PA vào Ti(I) trong quá trình oxi hóa, và những biến đổi tiếp theo của nó gây ra sự hình thành của tất cả các sản phẩm đã đề cập ở trên, đã được gợi ý. Một cơ chế khả thi đã được gợi ý cho quá trình dimer hóa etylen thành butene-1, với sự hình thành trung gian titanacycle.
Từ khóa
#dimer hóa etylen #butene-1 #polymer hóa acetilen #hệ xúc tác #phức kim loại #động học tiêu thụ #gốc carbon #titanacycleTài liệu tham khảo
P. E. Matkovskii, L. N. Russiyan, F. S. D'yachkovskii, Kh.-M. A. Brikenshtein, and M. P. Gerasina,Kinet. Katal. 19, 265 (1978).
H. Hirai and K. Hiraki,J. Polym. Sci. A8, No. 1, 147 (1970).
J. S. Milain and R. R. Schvock,J. Am. Chem. Soc. 100, No. 4, 1315 (1978).
J. D. Fellman, S. A. Ruppvecht, and R. R. Schrock,J. Am. Chem. Soc. 101, No. 17, 5099 (1979).
V. Sh. Fel'dblyum,Dimerization and Disproportioning of Olefins [in Russian], Khimiya, Moscow (1978).
N. M. Chirkov, P. E. Matkovskii, and F. S. D'yachkovskii,Polymerization on Complex Organometallic Catalysts [in Russian], Khimiya, Moscow (1976).
G. Henrici-Olive and S. Olive,Monographs in Modern Chemistry, Vol. 9:Coordination and Catalysis, Verlag-Chemie, Weinheim (1977).
J. X. McDermott and G. M. Whitesides,J. Am. Chem. Soc. 96, No. 3, 947 (1974).
N. S. Enikolopyan, P. E. Matkovskii, L. N. Russiyan, et al.,Dokl. Akad. Nauk SSSR 206, No. 5 1142 (1982).
P. E. Matkovskii, G. A. Beikhol'd, T. S. Dzhabiev, et al.,Zh. Obshch. Khim. 42, No. 9, 1979 (1972).
É. M. Dzhabieva, T. S. Dzhabiev, and G. P. Belov,Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim., No. 8, 1750 (1975).
G. P. Belov, F. S. D'yachkovskii, and V. I. Smirnov,Neftekhimiya 18, No. 6, 891 (1978).
L. N. Russiyan, V. D. Litvinova, P. E. Matkovskii, and Kh.-M. A. Brikenshtein,Neftekhimiya 25, No. 6, 773 (1985).
D. B. Furman, L. N. Russiyan, V. N. Noskova, O. V. Bragin, and P. E. Matkovskii,Izv. Akad. Nauk, Ser. Khim., No. 7, 1516 (1992).