Ảnh hưởng của áp suất cao đến các phản ứng thay thế ligand của các phức hợp carbonyl molybden(0)

Springer Science and Business Media LLC - Tập 10 - Trang 323-325 - 1985
H. -T. Macholdt1, R. van Eldik1
1Institute for Physical and Theoretical Chemistry, University of Frankfurt, Frankfurt am Main, FRG

Tóm tắt

Các phản ứng thay thế của cis-Mo(CO)4(py)2, Mo(CO)5-(4-Mepy) và Mo(CO)5(py) với biacetylbis(phenylimine), bipyridine và 1,10-phenanthroline trong toluene và 1,2-dichloroethane đã được nghiên cứu theo chức năng của nhiệt độ và áp suất. Thể tích kích hoạt lần lượt là +4 cm3 mol−1 và gần như bằng không đối với hệ tetra- và penta-carbonyl, và không phụ thuộc vào ligand tham gia và dung môi. Hơn nữa, những giá trị này rất gần với xu hướng trong ΔS#. Các kết quả được thảo luận dựa trên các cơ chế đã được đề xuất trước đây và dữ liệu liên quan được báo cáo gần đây trong tài liệu.

Từ khóa

#phức hợp carbonyl #các phản ứng thay thế ligand #molybden #áp suất cao #thể tích kích hoạt

Tài liệu tham khảo

J. A. S. Howell and P. M. Burkinshaw,Chem. Rev., 83, 557 (1983). D. J. Darensbourg,Adv. Organomet. Chem., 21, 113 (1982). F. Basolo,Coord. Chem. Rev., 43, 7 (1982). D. J. Darensbourg and J. A. Ewen,Inorg. Chem., 20, 4168 (1981). Q.-Z. Shi, T. G. Richmond, W. C. Trogler and F. Basolo,Organometallics, 1, 1033 (1982). G. R. Dobson, Z. Y. Al-Saigh and N. S. Binzet,J. Coord. Chem., 11, 159 (1981). J. P. Day, R. G. Pearson and F. Basolo,J. Am. Chem. Soc., 90, 6927 (1968). Q.-Z. Shi, T. G. Richmond, W. C. Trogler and F. Basolo,J. Am. Chem. Soc., 104, 4032 (1982). W. D. Covey and T. L. Brown,Inorg. Chem., 12, 2820 (1973). M. J. Wovkulich and J. D. Atwood,J. Organometal. Chem., 77, 184 (1980). M. J. Wovkulich, S. J. Feinberg and J. D. Atwood,Inorg. Chem., 19, 2608 (1980). T. Asano and W. J. le Noble,Chem. Rev., 78, 407 (1978). W. J. le Noble and H. Kelm,Angew. Chem. Int. Edit., 11, 841 (1980). D. A. Palmer and H. Kelm,Coord. Chem. Rev., 36, 89 (1981). A. E. Merbach,Pure Appl. Chem., 54, 1479 (1982). R. van Eldik, in M. V. Twigg (Ed.),Mechanisms of Inorganic and Organometallic Reactions, Vol. 3, Plenum, in press. N. S. Isaacs,Liquid Phase High Pressure Chemistry, Wiley, Chichester, 1981. K. R. Brower and T. S. Chen,Inorg. Chem., 12, 2198 (1973). J. Burgess, A. J. Duffield and R. Sherry,J. Chem. Soc., Chem. Comm., 350 (1980). M. J. Blandamer, J. Burgess, J. G. Chambers and A. J. Duffield,Transition Met. Chem., 6, 156 (1981). H.-T. Macholdt and H. Elias,Inorg. Chem., 23, 4315 (1984). H.-T. Macholdt, R. van Eldik and G. R. Dobson, submitted for publication. F. K. Fleischmann, E. G. Conze, D. R. Stranks and H. Kelm,Rev. Sci. Instrum., 45, 1427 (1974). H.-T. Macholdt,Dissertation, Technische Hochschule Darmstadt, 1984. G. R. Dobson, C. S. Binzet and J. E. Cortes, submitted for publication. H.-T. Macholdt, R. van Eldik, H. Kelm and H. Elias,Inorg. Chim. Acta, in press. M. V. Twigg,Inorg. Chim. Acta, 24, L84 (1977). J. C. Phillips,J. Chem. Phys., 81, 478 (1984). G. R. Dobson and N. S. Binzet,J. Coord. Chem., 13, 153 (1984).