Phân hủy của Persulfat trong dung dịch nước

Nghiên cứu này trình bày các thí nghiệm về tốc độ phân hủy của natri persulfat khi có mặt các chất phụ gia như natri hydrogen sulfat, natri sulfat, natri nitrat, natri hydroxyd, axit phosphoric, dinatri phosphat và trinatri phosphat, cùng với kali persulfat có bổ sung kali nitrat và dung dịch kiềm. Tất cả được thực hiện trong điều kiện thí nghiệm của Kailan và Olbrich ở nhiệt độ 99,4°. Kết quả cho thấy xu hướng giảm của hệ số tốc độ monomolecular (k) với sự gia tăng nồng độ ban đầu của persulfat được xác nhận, và natri persulfat phân hủy nhanh hơn kali persulfat. Giá trị trung bình của các hằng số tốc độ cho sự phân hủy của natri persulfat ở 99,4° được thể hiện bằng công thức nội suy dưới dạng hàm của nồng độ của Na., NO3′, OH′, HPO4″ và sự chênh lệch giữa H. và SO4′′. Ngoài H. và NO3′, hiệu ứng tăng tốc của OH′, mà trước đây chưa được kiểm định rõ ràng, và HPO4″ cũng được ghi nhận. Trong khi K., Na. và SO2″ làm chậm lại, trong đó K′ có tác dụng mạnh hơn Na′, điều này giải thích vì sao kali persulfat phân hủy chậm hơn so với natri persulfat. Đáng chú ý là không có xu hướng giảm trong các hệ số monomolecular trong các dung dịch persulfat kiềm mặc dù nồng độ của OH′ là bị giảm và SO4″ lại tăng. Trong các nồng độ hiện có, cả axit phosphoric chưa phân ly và H2PO4′ không có tác động đáng kể đến giảm tốc hoặc tăng tốc. Các loạt thí nghiệm về sự phân hủy của axit persulfuric ở 25° trong các dung dịch có 0,1 equivalente kali persulfat và từ 0,6 đến 14 equivalente axit sulfuric trên một lít cho thấy rằng sự phân hủy này ngày càng nghiêng về axit carose với nồng độ axit sulfate gia tăng, đến mức ở 14 nồng độ axit sulfuric bình thường thì chỉ còn lại carose đáng xem xét. Axit carose chỉ còn có thể được phát hiện định tính trong dung dịch kali persulfat 0,1 thường, trong khi nồng độ axit sulfuric là 0,35. Trong dung dịch 2,7 và 14 nồng độ axit sulfuric, lượng hydro peroxide chiếm từ 1-2% và 6-12% tương ứng của axit carose hiện có. Công thức được thiết lập để thể hiện các hệ số tốc độ monomolecular cho sự phân hủy của axit persulfuric với và không có sự hình thành axit carose như một hàm của nồng độ axit sulfuric.