Untersuchungen an Selen‐Sauerstoff‐Verbindungen. XLII. Dimethyl‐ und Diäthylselenoxid sowie ihre Oxoniumsalze Darstellung, Eigenschaften und Schwingungsspektren

Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie - Tập 352 Số 5-6 - Trang 295-308 - 1967
R. Paetzold1, U. Lindner1, G. Bochmann1, P. Reich1
1Jena, Institut für Anorganische Chemie der Friedrich‐Schiller‐Universität

Tóm tắt

Abstract(CH3)2SeO und (C2H5)2SeO werden aus R2SeBr2mit Ag2O in CH3OH dargestellt. Bei der Oxydation von R2Se mit NO2erhält man die Addukte R2SeO · N2O4. Das Studium der thermischen Zersetzung der Methylverbindung ergibt (CH3)2SeO · N2O4→ CH3SeO · OH + CH2O + 2 NO. Nach Molmassebestimmungen, RAMAN‐ und IR‐Spektren liegen in wäßriger Lösung keine Dihydroxide R2Se(OH)2, sondern monomere R2SeO‐Molekeln mit H‐brückengebundenen H2O‐Molekeln in dem pH‐abhängigen Gleichgewicht R2SeO …︁ HOH ⇄ [R2SeOH]++ OH−vor. Aus äquimolaren Lösungen von (CH3)2SeO mit HClO4, HNO3und HCl Kristallisieren die Verbindungen [(CH3)2SeOH]ClO4, [(CH3)2SeOH]NO3und, deren Strukturen aus RAMAN‐ und IR‐Spektren abgeleitet werden. Nach RAMAN‐Spektren liegen in den wäßrigen Lösungen der Verbindungen (CH3)2SeCl2undBeim Kristallisieren erfolgt vollständige Verschiebung nach links. Gegenüber Pyridin verhält sich (CH3)2SeO als Lewis‐Säure und bildet den Komplex (CH3)2SeO · 2 Py. Von den Verbindungen (CH3)2SeO, (C2H5)2SeO, [(CH3)2SeOH]NO3,und [(C2H5)2SeOH]NO3werden die Schwingungsspektren mitgeteilt, zugeordnet und diskutiert. Das Diäthylselenoxid zeigt im flüssigen Zustand Rotationsisomerie.

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R.Paetzold unveröffentlicht.

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Bei X2SeO‐Molekeln liefert dieser einfache Ansatz SeO‐Valenzkraftkonstanten die nicht mehr als 1% von dem nach der Wilsonschen FG‐Matrixmethode berechneten abweichen. Darüber haben wir ausführlich berichtet2.

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Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie

Tập 352 Số 5-6

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