Untersuchungen an Diazoverbindungen und Aziden, XLIII1). 1,2‐Dewarpyridazine – Vorstufen zur Erzeugung von Azacyclobutadienen?
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Tài liệu tham khảo
Porter A. E. A., 1979, Comprehensive Organic Chemistry 4., 87 ff.
1979, Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 18, 531
Regitz M., 1977, Diazoalkane, 86
1974, Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 13, 270
1982, Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 21, 913
Angew. Chem. Supplement, 1982, 2016
Eisenbarth P., J. Org. Chem., 1983
Reichardt C., 1969, Lösungsmitteleffekte in der organischen Chemie, 142
So verläuft die 1 2‐Addition von Piperidin an Acetylendicarbonsäure‐dimethylester für die man ebenfalls eine betainartige Zwischenstufe annimmt in Acetonitril 865mal rascher als in Cyclohexan: s. Lit.11) S.73.
Adger B. M., J. Chem. Soc., Chem. Commun, 1973, 19
Ciabattoni J., 1969, J. Am. Chem. Soc., 91, 4/66
Identifizierung durch1H‐NMR‐Vergleich mit einer Probe von 13b die neben 12 (ca. 90%) und dem entsprechenden Cyclobutadien (ca. 10%) bei der Photolyse von 9b in Pentan bei 20°C entsteht. Die Isolierung erfolgte durch Säulenchromatographie an Kieselgel (Essigester) bei anschließender Kugelrohrdestillation. Farblose Flüssigkeit vom Sdp. 110°C (Ofentemp.)/0.02 Torr. –1H‐NMR (CDCl3): δ = 1.27 [s 9H (H3C)3C] 3.77 (d 6H 3JP H= 12.3 Hz P – OCH3).
S.HierzuP.Eisenbarth Dissertation Univ. Kaiserslautern1983.
Signalverdoppelung vermutlich durch Rotationsbehinderung.
Identifizierung durch1H‐NMR‐Vergleich mit einer Probe von 13c die neben 12 (ca. 90%) und dem entsprechenden Cyclobutadien (ca. 10%) bei der Photolyse von 9c in Pentan bei 20°C entsteht. Die Isolierung erfolgte durch Säulenchromatographie an Kieselgel (Hexan/Essigester 1 : 1). Farblose Flüssigkeit. –1H‐NMR (CDCl3): δ = 1.27 [s 9H (H3C)3C] 3.79 (d 3H 3JP H= 11.8 Hz P – OCH3) 7.39 – 8.02 (m 5H Aromaten‐H).S.HierzuP.Eisenbarth Disseration Univ. Kaiserslautern1983.
Das 1 2‐Dewarpyridazin hält auch im Hochvakuum hartnäckig Lösungsmittelreste fest.
Beim Umkristallisieren aus Chloroform/Ether wird das Diastereomere A weiter angereichert (Verhältnis: 80:20 1H‐NMR‐spektroskopisch).
Käuflich: EGA‐Chemie D‐7924 Steinheim.
Shiori T., 1976, Tetrahedron, 32, 221