Synthesen mit α‐metallierten Isocyaniden, XXIX. Höhere Aminosäuren durch Alkylieren von α‐metallierten α‐Isocyan‐propionsäure‐ und ‐essigsäureestern

Wiley - Tập 108 Số 5 - Trang 1580-1592 - 1975
Ulrich Schöllkopf1, Dieter Hoppe1, Reinhard Jentsch1
1Organisch‐Chemisches Institut der Universität Göttingen, D‐3400 Göttingen, Tammannstr. 2

Tóm tắt

AbstractAus α‐Isocyanpropionsäure‐äthylester (1a) erhält man über die α‐metallierten Derivate (2a) mit Alkylierungsmitteln (3) höhere 1‐Isocyan‐1‐methyl‐1‐alkancarbonsäure‐äthylester (4). Mit Isocyanessigsäure‐äthylester (1b) und 3 dominiert die Bis‐Alkylierung zu den 1‐Isocyan‐1‐alkancarbonsäureestern 5, mit 1,2‐Dibromäthan, Bis(2‐chloräthyl)‐äther und 1,4‐Dibrombutan isoliert man die 1‐Isocyan‐1‐cycloalkancarbonsäureester 8, 9, und 10. Beim Isocyanessigsäure‐tert‐butylester (1c) ist die Mono‐Alkylierung zu 6 begünstigt. Die Isocyan‐Gruppe hydrolysieren. D.h. die baseninduzierte Alkylierung niederer α‐Isocyan‐alkancarbonsäureester, gekoppelt mit der Hydrolyse der Isocyan‐Gruppe, stellt ein neues Verfahren dar zum Aufbau höherer Aminosäuren.

Từ khóa


Tài liệu tham khảo

Schröder R., Liebigs Ann. Chem., 1975

Kurtz P., 1952, Methoden der organischen Chemie (Houben‐Weyl‐Müller), 339

10.1002/ange.19680802006

10.1002/anie.196808051

10.1002/ange.19700821903

10.1002/anie.197007631

Schöllkopf U., 1970, Methoden der organischen Chemie (Houben‐Weyl‐Müller), 86

10.1002/ange.19740862403

10.1002/anie.197407891

10.1002/ange.19710831006

1971, Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 10, 331

Cope A. C., 1957, Org. React., 9, 107

Wieland Th., 1958, Methoden der organischen Chemie (Houben‐Weyl‐Müller), 306ff.

Suzuki M., Chem. Ind. (London), 1972, 687

Bentley P. H., J. C. S. Chem. Commun., 1974, 278

10.1002/jlac.197319730410

Ebel H. F., 1970, Methoden der organischen Chemie (Houben‐Weyl‐Müller), 464ff.

10.1002/ange.19740860503

10.1002/anie.197401701

Vgl. auch l.c.8)und9). In aprotischem Medium läßt sich die Isocyan‐Gruppe mit Oxalsäure oder Ameisensäure in die Formylamino‐Gruppe umwandeln.

10.1002/ange.19650771104

10.1002/anie.196504721

10.1002/cber.19610941033

R.Jentsch Diplomarbeit Univ. Göttingen1971.

Ausgeführt vonR.Meyer.

Fieser L. F., 1967, Reagents for Organic Syntheses, 686