Bối cảnh cấu trúc của các dẫn xuất hữu cơ dựa trên BEDT-TTF II. Các phân tử nghiêng: Các pha θ, α và κ
Tóm tắt
Các tích luỹ chồng chéo giữa HOMO của hai phân tử BEDT-TTF (bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene) không song song đã được tính toán. Khi góc dihedral giữa các mặt phân tử giảm từ 180° (song song) xuống 90° (vuông góc), tích luỹ chồng chéo tăng lên và đạt giá trị tối đa xung quanh 90°. Điều này giải thích cho "biểu đồ pha phổ quát" của pha θ; các muối θ biến đổi từ một chất cách điện thành một kim loại cùng với việc giảm góc dihedral. Tỷ lệ của các hằng số mạng trong mặt dẫn điện, c/a, thay đổi tỷ lệ với góc dihedral. Do đó, c/a có thể được sử dụng thay cho góc dihedral. Một biểu đồ pha phổ quát tương tự cũng áp dụng cho các pha tương tự như α và α″, cũng như cho các pha tương ứng của các chất cho khác. Tính chất của các muối pha κ cũng được quy chuẩn tương tự theo c/a. Khi c/a tăng lên, tích luỹ chồng chéo trong dimer giảm do sự gia tăng khoảng cách intra-dimer, và các pha cách điện, siêu dẫn và kim loại đơn giản xuất hiện lần lượt. Khi c/a tăng thêm, một pha cách điện khác xuất hiện do sự giảm chồng chất liên dimer. Áp lực hóa học trong cả hai pha θ và κ giảm c/a và ổn định trạng thái cách điện. Áp lực vật lý thủy tĩnh có tác động tương tự trong pha θ, nhưng tăng cường tương tác liên dimer trong pha κ dẫn đến hiệu ứng ngược lại. Một biểu đồ được đề xuất để minh họa cấu trúc nào của β, β″, θ và κ được ưa chuộng bởi BEDT-TTF và các chất cho khác.