Solvolyse von Carbonsäurederivaten, II. Hydrolyse von Carbonsäure‐imidchloriden

Wiley - Tập 95 Số 1 - Trang 126-135 - 1962
Ivar Ugi1, Friedrich Beck1, Uwe Fetzer1
1Institut für Organische Chemie der Universität München

Tóm tắt

AbstractDie Hydrolyse von Carbonsäure‐imidchloriden zu Carbonsäureamiden ver läuft nach einem zweistufigen Mechanismus über Nitrilium‐chlorid‐Ionenpaare, wobei die Hydrolyse‐RG sowohl vom Ionisations‐Gleichgewicht als auch dem nucleophilen Angriff des Wassers auf das Ionenpaar bestimmt wird. Substitution nach einem einfachen SN1‐Mechanismus läßt sich in einigen Fällen bei Umsetzungen mit Ammoniak nachweisen (kNH3 = k1). Die Bedeutung der Nucleophilität des eintretenden Substituenten bei SN1‐Reaktionen wird diskutiert.

Từ khóa


Tài liệu tham khảo

Dissertat. Univ. München1960.

10.1002/cber.19610940722

Über einen Teil der hier beschriebenen Untersuchungen berichtete I. Ugi am 12.11.1959 in Frankfurt anläßlich einer Sitzung des Dechema‐Ausschusses für Reaktionskinetik.

Bateman L. C., J. chem. Soc. [London], 1940, 925

Ingold C. K., 1953, Structure and Mechanism in Organic Chemistry, 308

10.1021/ja01508a030

10.1021/ja01150a078

Extrapolierter Wert.

Die Hydrolyse verläuft zu ca. 95% unter Bildung von Brenztraubensäure‐tert.‐butyl‐amid zu 5% erfolgt Fragmentierung zu Essigsäure Cyanwasserstoff und tert.‐Butylchlorid (evtl. ursprünglich Isobutylen und Chlorwasserstoff).

RGder 1. Hydrolyse‐Stufe. DieRGder 2. und 3. Stufe beträgt rund ein Drittel der RG der l. Stufe.

10.1126/science.103.2674.385

10.1021/ja01173a093

10.1021/ja01607a028

Tafel J., 1907, Ber. dtsch. chem. Ges., 40, 2841

Herrn V. Meuer danken wir für diesen Hinweis.

10.1002/jlac.18922700302

10.1002/jlac.18942800210

10.1002/jlac.18952870303

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10.1021/cr60153a002

10.1002/ange.19600720903

BeiCNH3= 0.80 Mol/l.

DieRGder konkurrierenden Hydrolyse liegt in der gleichen Größenordnung.

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