Hệ số tỷ lệ để xác định tần số dao động cơ bản và năng lượng điểm không từ các tần số hài hòa HF/6–31G* và MP2/6–31G*

Israel Journal of Chemistry - Tập 33 Số 3 - Trang 345-350 - 1993
John A. Pople1,2, Anthony P. Scott3,2, Ming Wah Wong4,5, Leo Radom6,2
1Department of Chemistry, Carnegie-Mellon University, Pittsburgh, PA 15213, USA
2Research School of Chemistry, Australian National University, Canberra ACT 0200, Australia
3Anthony Scott: received B.Sc. and Ph.D. degrees from the University of New England (Australia) where he used both theory and experiment to study the structures and stabilities of nitrenium ions. He joined Leo Radom's computational quantum chemistry group at the Australian National University in 1991. His current research focusses on the properties of reactive intermediates.
4Department of Chemistry, University of Queensland, Brisbane, Qld 4072, Australia
5Ming Wah (Richard) Wong: received a Ph.D. from the Australian National University (ANU)in 1988, held postdoctoral positions at IBM, Yale University, and ANU, and is currently an Australian Research Fellow at the University of Queensland. His interests include mechanistic organic chemistry, reactive intermediates, gas-phase ion chemistry, and solvent effects in organic chemistry.
6Leo Radom: completed B.Sc., M.Sc., and Ph.D. degrees at the University of Sydney. After spending 1969–72 at Carnegie-Mellon University, he joined the Research School of Chemistry of the Australian National University, where he is currently a Professor. His main research interest is the application of ab initio molecular orbital theory to chemical problems, and he has published extensively in this area. He has been elected to the Australian Academy of Science and the International Academy of Quantum Molecular Science.

Tóm tắt

Tóm tắtCác hệ số tỷ lệ mới đã được xác định để thu được các tần số dao động cơ bản và năng lượng dao động điểm không từ các tần số hài hòa được tính toán ở mức HF/6–31G* và MP2/6–31G*. Các hệ số tỷ lệ cho tần số cơ bản được suy ra từ việc so sánh tổng cộng 1066 tần số được tính toán cho 122 phân tử với các giá trị thực nghiệm tương ứng, trong khi các hệ số tỷ lệ năng lượng điểm không được xác định từ việc so sánh các giá trị tính toán với các năng lượng điểm không thực nghiệm cho một tập hợp 24 phân tử. Các hệ số tỷ lệ được khuyến nghị lần lượt là 0.8929 và 0.9427 cho tần số cơ bản HF/6–31G* và MP2/6–31G*, và 0.9135 và 0.9646 cho năng lượng điểm không HF/6–31G* và MP2/6–31G*. Sai số RMS được xác định khoảng 50 cm−1 cho tần số cơ bản HF và MP2, và khoảng 0.4 kJ mol−1 cho năng lượng điểm không HF và MP2.

Từ khóa


Tài liệu tham khảo

10.1080/00268976900100941

Pople J.A., 1979, Int. J. Quantum Chem., Symp., 13, 225

Pople J.A., 1981, Int. J. Quantum Chem., Symp., 15, 269

10.1063/1.456415

10.1063/1.460205

10.1002/jcc.540030216

10.1063/1.448805

10.1016/0009-2614(85)87031-7

10.1016/0009-2614(87)87076-8

10.1063/1.461680

10.1021/ja00031a015

10.1021/ja00267a063

M.J. Frisch G.W. Trucks M. Head‐Gordon P.M.W. Gill M.W. Wong J.B. Foresman B.G. Johnson H.B. Schlegel M.A. Robb E.S. Replogle R. Gomperts J.L. Andres K. Raghavachari J.S. Binkley C. Gonzalez R.L. Martin D.J. Fox D.J. DeFrees J. Baker J.J.P. Stewart J.A. Pople 1992 Gaussian Inc. Pittsburgh PA

Shimanouchi T., Tables of Molecular Vibrational Frequencies I, 10.1063/1.555587

10.1063/1.555560

10.1016/0009-2614(89)87322-1