Nachbarǵruppeneffekte bei der Hydrolyse von Acetonyl‐Estern

Helvetica Chimica Acta - Tập 46 Số 6 - Trang 2418-2424 - 1963
Elsbeth Schätzle1, Hans Urheim1, M. Thürkauf1, Max Rottenberg1
1Physikalisch‐chemisches Institut der Universität Basel

Tóm tắt

AbstractKinetic studies revealed that esters of hydroxyacetone undergo alkaline hydrolysis with participation of neighbouring groups, its rate being higher by a factor of at least 20 than could have been anticipated on the basis of inductive effects alone. The mechanism is discussed in terms of either nucleophilic or electrophilic intra‐molecular catalysis.

Từ khóa


Tài liệu tham khảo

10.1002/hlca.193802101147

10.1002/hlca.19550380109

10.1021/cr60165a003

insbes. S.222.

Taft R. W., 1956, Steric Effects in Organic Chemistry, 556

insbes. S.619.

10.1002/9780470110201.ch5

Eine eingehende Diskussion dieser Fragen findet man z. B. beiE. L.Eliel im zitierten Buch4) S.103 ff.

10.1080/14786442608564083

10.1021/cr60203a005

10.1021/ja00877a033

10.1021/ja00882a042

Wo nichts anderes bemerkt ist sind die Smp. in einer Kapillare bestimmt und unkorrigiert; Fehlergrenze ca. − 3°. Die Elementar‐Analysen wurden von den HerrenH.Walter(H. W.) (Halbmikro) undE.Thommen(E. T.) (Mikro) ausgeführt. – Die IR.‐Spektren wurden mit einem Apparat von PERKIN‐ELMER(Modell 21 Double Beam) aufgenommen und zwar an KBr‐Presspräparaten falls nicht speziell bemerkt. – Das für die Isotopenversuche verwendete H2[18O] wurde mit Hilfe von Präzisions‐Destillierkolonnen gewonnen welche im Rahmen eines Forschungsprogrammes der KOMMISSIONFür ATOMWISSENSCHAFTdes SCHWEIZ. NATIONAL‐FONDSentwickelt und schon beschrieben wurden12).

10.1002/hlca.19600430407

Wir danken den Herren Dres.E.GanzundR. F.Zürchervom Physik‐Laboratorium der CIBAAKTIENGESELISCHAFT Basel für die Aufnahme und Interpretation dieser Protonenresonanz‐Spektren.

Goodman M., 1959, J. Amer. chem. Soc., 81, 3982

10.1002/hlca.19590420535