Kraftkonstanten von Methylverbindungen der 5. Gruppe

Für die Schwingungen der pyramidal gebauten Trimethyle X(CH₃)₃ (Symmetrie C_3v) werden Frequenzformeln abgeleitet, wobei zur Erleichterung der Rechnung gewisse Vereinfachungen vorgenommen werden. Die beobachteten Frequenzen der hierher gehörigen Molekeln N(CH₃)₃, P(CH₃)₃, As(CH₃)₃, Sb(CH₃)₃, Bi(CH₃)₃ und S(CH₃) werden den Schwingungsformen zugeordnet und die Kraftkonstanten berechnet. Diese werden mit früher angegebenen Zahlen anderer Autoren verglichen.

Die Wechselwirkungskonstante f′_CX ist Null mit Ausnahme der des N(CH₃)₃. Daraus wird geschlossen, daß in den Trimethylen annähernd reine p‐Bindungen vorliegen. Im N(CH₃)₃ dagegen deutet sich sp³‐Bastardisierung an.

Die Raman‐Spektren von As(CH₃)₄Cl und Sb(CH₃)₄Cl werden an wäßrigen Lösungen der Salze beobachtet. Die Frequenzen dieser Verbindungen sowie die des N(CH₃)₄Cl lassen sich zwanglos den tetraedrischen Ionen X(CH₃) zuordnen. Ihre Kraftkonstanten werden berechnet. Im N(CH₃) nimmt die Valenzkraftkonstante gegenüber dem N(CH₃)₃ um 9% ab. Beim As(CH₃) und Sb(CH₃) werden Zunahmen um etwa 20% berechnet, Die (zu f_CX proportionale) Konstante d_HCX verhält sich ähnlich, dagegen die Konstante d_CXC umgekehrt. Eine Erklärung für diese Veränderungen kann nicht gegeben werden. Eine von Pauling entwickelte Hypothese gibt die Verhältnisse nicht richtig wieder.