Động học của Sự Dập Tắt Huỳnh Quang bằng Chuyển Electron và Nguyên Tử Hydro
Tóm tắt
Các hằng số tốc độ dập tắt huỳnh quang, kq, nằm trong khoảng từ 106 đến 2 × 1010 M−1 giây−1, của hơn 60 hệ thống cho-nhận electron điển hình đã được đo trong acetonitrile tách oxy và cho thấy có mối quan hệ với sự thay đổi thế năng tự do, Δ
trong phức hợp gặp gỡ và thay đổi trong khoảng từ +5 đến −60 kcal/mol. Mối quan hệ này dựa trên cơ chế chuyển electron ngoại-đường dãn cơ adiabatic yêu cầu Δ
Một nghiên cứu chi tiết về một số hệ thống mà các hằng số dập tắt tính toán khác biệt với các hằng số thí nghiệm đến vài bậc quy mô đã tiết lộ rằng cơ chế dập tắt hoạt động trong những trường hợp này là chuyển nguyên tử hydro thay vì chuyển electron.
Các điều kiện mà các cơ chế khác nhau này áp dụng và hậu quả của chúng được thảo luận.
Từ khóa
#huỳnh quang #dập tắt #hằng số tốc độ #chuyển electron #chuyển nguyên tử hydro #enthalpy #thuỷ phânTài liệu tham khảo
LEONHARDT H., 1961, Z. physik. Chem. NF, 18, 163
Kallmann, 1962, Luminescence of Organic and Inorganic Materials, 74
WELLER A., 1967, Nobel Symposium 5, Fast Reactions and Primary Processes in Chemical Kinetics
GRELLMANN K.H., 1970, Mol. Luminescence, 1, 756
D.REHM Ph.D.Thesis Stuttgart(1965)
H.KNIBBE D.REHM andA.WELLER Chem. Comm. to be published.
This work
K.RÖLLIGandF.P.SCHÄFER Private communication
75 487(1956);
M.HAUSER Private communication
I.B.BERLMAN Handbook of Fluorescence Spectra of Aromatic Molecules New York (1965)
CHERKASOV A.S., 1956, Dokl. Akad. Nauk SSSR Ser. Fiz. (Engl. translation), 107, 427
62 3535(1966)
D.VAN DER MEER Private communication
A.C.ATENandG.J.HOYTINK unpublished results
BRIDGE N.K., 1958, Proc. Roy. Soc. (London) Ser. A, 224, 251
WELLER A., 1961, Progress in Reaction Kinetics, 187
K.H.GRELLMANN Ph. D. Thesis Stuttgart (1959)
M. GURR Ph. D. thesis Stuttgart (1962)