Động học của Sự Dập Tắt Huỳnh Quang bằng Chuyển Electron và Nguyên Tử Hydro

Israel Journal of Chemistry - Tập 8 Số 2 - Trang 259-271 - 1970
Dieter Rehm1, A. Weller1
1Max-Planck-Institut für Spektroskopie, Göttingen, Germany

Tóm tắt

Tóm tắtCác hằng số tốc độ dập tắt huỳnh quang, kq, nằm trong khoảng từ 106 đến 2 × 1010 M−1 giây−1, của hơn 60 hệ thống cho-nhận electron điển hình đã được đo trong acetonitrile tách oxy và cho thấy có mối quan hệ với sự thay đổi thế năng tự do, ΔG23, liên quan đến quá trình chuyển electron thực tếHình ảnh phóng totrong phức hợp gặp gỡ và thay đổi trong khoảng từ +5 đến −60 kcal/mol. Mối quan hệ này dựa trên cơ chế chuyển electron ngoại-đường dãn cơ adiabatic yêu cầu ΔG≠23, thế năng tự do kích hoạt của quá trình này, là một hàm đơn điệu của ΔG23 và cho phép tính toán các hằng số tốc độ dập tắt chuyển electron từ dữ liệu quang phổ và điện hóa.Một nghiên cứu chi tiết về một số hệ thống mà các hằng số dập tắt tính toán khác biệt với các hằng số thí nghiệm đến vài bậc quy mô đã tiết lộ rằng cơ chế dập tắt hoạt động trong những trường hợp này là chuyển nguyên tử hydro thay vì chuyển electron.Các điều kiện mà các cơ chế khác nhau này áp dụng và hậu quả của chúng được thảo luận.

Từ khóa

#huỳnh quang #dập tắt #hằng số tốc độ #chuyển electron #chuyển nguyên tử hydro #enthalpy #thuỷ phân

Tài liệu tham khảo

LEONHARDT H., 1961, Z. physik. Chem. NF, 18, 163

Kallmann, 1962, Luminescence of Organic and Inorganic Materials, 74

10.1063/1.1712007

WELLER A., 1967, Nobel Symposium 5, Fast Reactions and Primary Processes in Chemical Kinetics

10.1351/pac196816010115

10.1002/bbpc.19680720237

10.1002/bbpc.19690730818

10.1080/00268976600100251

10.1016/0009-2614(67)85003-6

10.1524/zpch.1967.56.1_2.095

10.1002/bbpc.19690730819

10.1524/zpch.1968.57.1_2.103

10.1246/bcsj.41.2312

GRELLMANN K.H., 1970, Mol. Luminescence, 1, 756

10.1002/aic.690010222

D.REHM Ph.D.Thesis Stuttgart(1965)

H.KNIBBE D.REHM andA.WELLER Chem. Comm. to be published.

This work

10.1002/bscb.19640730108

K.RÖLLIGandF.P.SCHÄFER Private communication

10.1039/tf9545000829

10.1002/recl.19550741210

75 487(1956);

10.1021/j100886a045

M.HAUSER Private communication

10.3891/acta.chem.scand.11-1323

10.1021/ja00897a019

10.1149/1.2425951

I.B.BERLMAN Handbook of Fluorescence Spectra of Aromatic Molecules New York (1965)

CHERKASOV A.S., 1956, Dokl. Akad. Nauk SSSR Ser. Fiz. (Engl. translation), 107, 427

10.1021/jo01280a009

10.1039/tf9625800656

62 3535(1966)

10.1021/ja00889a010

D.VAN DER MEER Private communication

10.1021/ja01073a043

10.1524/zpch.1957.13.5_6.335

10.1063/1.1742723

10.1146/annurev.pc.15.100164.001103

A.C.ATENandG.J.HOYTINK unpublished results

BRIDGE N.K., 1958, Proc. Roy. Soc. (London) Ser. A, 224, 251

10.1039/TF9615701885

WELLER A., 1961, Progress in Reaction Kinetics, 187

10.1039/df9653900183

K.H.GRELLMANN Ph. D. Thesis Stuttgart (1959)

M. GURR Ph. D. thesis Stuttgart (1962)

Thông tin
Thông tin xuất bản

Israel Journal of Chemistry

Tập 8 Số 2

259-271

Thông tin tác giả