Nội dung được dịch bởi AI, chỉ mang tính chất tham khảo
Cải tiến việc tinh chế C60 và hình thành các fullerenes cầu methano σ- và π-homoaromatic thông qua phản ứng với các alkyl diazoacetates
Tóm tắt
Một phương pháp nhanh chóng và chi phí thấp để tinh chế quy mô lớn C60 là lọc đơn giản chiết xuất hòa tan trong toluene của bồ hóng fullerene thương mại qua một cục than/silica gel ngắn với toluene là dung môi rửa. Các phản ứng của C60 với ethyl và tert-butyl diazoacetates trong toluene được đun sôi dẫn đến việc hình thành các đồng phân (alkoxycarbonyl)methylene-bridged 1a–3a và 1b–3b, tương ứng, có thể cân bằng, khi tiếp tục gia nhiệt, thành các hợp chất đơn lẻ 1a và 1b, tương ứng. Các đồng phân 1a/b có cầu methano tại điểm nối vòng 6–6, trong khi các cấu trúc 2a/b và 3a/b được kết nối tại điểm nối 6–5. Một ảnh hưởng mạnh mẽ của các hiệu ứng độ cao cục bộ và độ cao π‐vòng đối với sự thay đổi hóa học NMR của các proton methine trong cầu được quan sát thấy: các sự thay đổi hóa học của các proton nằm trên vòng ngũ giác trong 2a/b và trên vòng lục giác trong 3a/b khác nhau với Δδ = 3,47 và 3,45 ppm, tương ứng. Phân tích các sự thay đổi hóa học 13C-NMR của các nguyên tử C đầu cầu và các hằng số liên kết 1J(C,H) cho các nguyên tử cầu methano cho thấy một cách thuyết phục rằng các cấu trúc cầu vòng 6-5 2a/2b và 3a/3b là π-homoaromatic (‘liên kết transannular mở’) và các cấu trúc cầu vòng 6-6 1a/b là π-homoaromatic (‘liên kết transannular đóng’). Các phổ hấp thụ điện tử cho thấy π-homoconjugation trong 2a/b và 3a/b đại diện cho sự rối loạn điện tử nhỏ hơn nhiều của chromophore C60 nguyên gốc so với σ-homoconjugation trong 1a/b. Kết quả của nghiên cứu này cho thấy một liên kết ấn tượng giữa hóa học của các annulene cầu methano và các fullerenes cầu methano.
Từ khóa
Tài liệu tham khảo
(c)D.Herren C.Thilgen C.Calzaferri F.Diederich J. Chromatogr. in press.
Silverstein R. M., 1991, Spectrometric Identification of Organic Compounds, 213
Vogel E., 1967, Aromaticity, 113
1973, Angew. Chem. Int. Ed., 7, 570
(c)E.Vogel T.Scholl J.Lex G.Hohlneicher Angew. Chem. Suppl.1982 1882;
E.Vogel J.Lex H.Wrubel C.König unpublished results.
Vogel E., 1968, Chimia, 22, 21
(a)F.Straube Dissertation Cologne 1973;
K. N.Houk I.Chao unpublished results.
Regitz M., 1973, Org. Synth. Coll., 179