Nội dung được dịch bởi AI, chỉ mang tính chất tham khảo
Bằng chứng cho hiện tượng tái sắp xếp sigmatropic [1,5] của CLA trong dầu đã được đun nóng
Tóm tắt
Axit linoleic đã được đun nóng ở 200°C trong môi trường heli. Phân tích các sản phẩm phân hủy bằng GC trên cột capillaries mở dài và phân cực cho thấy sự hiện diện của các isome CLA. Các isome mono trans CLA đã được xác định bao gồm cis-9, trans-11, trans-9, cis-11, trans-10, cis-12, cis-10, trans-12, trans-8, cis-10, và cis-11, trans-13 18:2. Các loại dầu chứa các mức độ axit linoleic khác nhau (dầu đậu phộng, dầu hạt vừng, và dầu hạt hướng dương) cũng đã được xử lý nhiệt, dẫn đến các phân bố CLA tương tự. Thứ tự elution đã được xác nhận bằng cách sử dụng các tiêu chuẩn este methyl của axit cis-9, trans-11 và trans-10, cis-12 cùng với các isome cấu hình tương ứng (trans-9, cis-11, cis-10, trans-12), thu được sau quá trình đồng phân hóa nhẹ bằng selenium. Các kết quả này chỉ ra rằng hai isome mono trans liên hợp của axit 18:2, cis-8, trans-10 và trans-11, cis-13 18:2 đã không có trong chuỗi, từ đó mạnh mẽ gợi ý rằng có một số rào cản ngăn cản sự hình thành của chúng. Bằng cách đun nóng methyl rumenate tinh khiết (cis-9, trans-11 18:2) trong các điều kiện tương tự, quá trình đồng phân hóa chủ yếu dẫn đến một hỗn hợp gần như tỷ lệ mol của methyl rumenate và trans-8, cis-10 18:2. Tương tự, este methyl của axit trans-10, cis-12 18:2 đã được chuyển đổi một phần thành axit cis-11, trans-13 18:2. Các isome hình học tương ứng cũng được hình thành với số lượng nhỏ. Một cơ chế đồng phân hóa pericyclic đồng thời, một sự tái sắp xếp sigmatropic [1,5], được đề xuất nhằm giới hạn hệ liên hợp chỉ cho quá trình đồng phân từ axit cis-trans thành axit trans-cis, và ngược lại. Cơ chế này phù hợp với việc không phát hiện được các isome cis-8, trans-10 và trans-11, cis-13 18:2 trong các loại dầu đã được đun nóng chứa axit linoleic.
Từ khóa
#a-xit linoleic #đồng phân hóa #CLA #isome #dầu đã được đun nóng #cơ chế pericyclicTài liệu tham khảo
Turini, M.E., and Martin, J.C. (2001) Sources, Functions, and Analysis of Conjugated Linoleic Acid and Its Metabolites, in Structured and Modified Lipids (Gunstone, F.D., ed.), Marcel Dekker, New York pp. 251–284.
Jung, M.Y., and Ha, Y.L. (1999) Conjugated Linoleic Acid Isomers in Partially Hydrogenated Soybean Oil Obtained During Nonselective and Selective Hydrogenation Process, J. Agric. Food Chem. 47, 704–708.
Juanéda, P., Cordier, O., Gregoire, S., and Sébédio, J.L. (2001) Conjugated Linoleic Acid (CLA) Isomers in Heat-Treated Vegetable Oils, Oleagineux Corps Gras Lipides 8, 94–97.
Sébédio, J.L., Grandgirard, A., and Prevost, J. (1988) Linoleic Acid Isomers in Heat-Treated Sunflower Oils, J. Am. Oil Chem. Soc. 65, 362–366.
Christie, W.W., Sébédio, J.L., and Juanéda, P. (2001) A Practical Guide to the Analysis of Conjugated Linoleic Acid (CLA), inform 12, 147–152.
Kass, J.P., and Burr, G.O. (1939) The Elaidinization of Linoleic Acid, J. Am. Chem. Soc. 61, 1062–1066.
Kramer, J.K.G., Cruz-Hernandez, C., and Zhou, J. (2001) Conjugated Linoleic Acids and Octadecenoic Acids: Analysis by GC, Eur. J. Lipid Sci. Technol. 103, 600–609.
Eulitz, K., Yurawecz, M.P., Sehat, N., Fritsche, J., Roach, J.A.G., Mossoba, M.M., Kramer, J.K.G., Adlof, R.O., and Ku, Y. (1999) Preparation, Separation, and Confirmation of the Eight Geometrical cis/trans Conjugated Linoleic Acid Isomers 8,10-Through 11,13-18:2, Lipids 34, 873–877.
Yurawecz, M.P., and Morehouse, K.M. (2001) Silver-Ion HPLC of Conjugated Linoleic Acid Isomers, Eur. J. Lipid Sci. Technol. 103, 609–613.
Spangler, C.W. (1976) Thermal [1, j] Sigmatropic Rearrangements, Chem. Rev. 76, 187–217.
Quinn, J.F., Bos, M.E., and Wulff, W.D. (1999) Novel [1,5] Sigmatropic Rearrangements of Cyclohexadienones Generated from Fischer Carbene Complexes. A New Strategy for Installing the C-20 Angular Ethyl Group in Aspidospermidine Alkaloids, Organic Lett. 1, 161–164.
Mounts, T.L., and Dutton, H.J. (1970) Conjugation of Polyunsaturated Acids, Lipids 5, 997–1005.