Absolute configuration of the spiro carbon atom of the Erythrina alkaloids: Evidence from optical rotatory dispersion
Tóm tắt
Durch Messung der Rotationsdispersion wurde die bisher unbekannte absolute Konfiguration des Spiro-Kohlenstoffatoms (C-5) der Erythrina-Alkaloide ermittelt. Die Methode beruht auf der Tatsache, dass diese Alkaloide ein nicht-coplanares conjugiertes Dien-System enthalten, und dass die Richtung des Cottoneffektes, welcher von einem solchen System erzeugt wird, von dessen Chiralität abhängt8; diese ist ihrerseits durch die Konfiguration des Moleküls bedingt. Es ergibt sich, dass beide Haupttypen dieser Alkaloide die gleiche absolute Konfiguration von C-5 besitzen und daher derselben sterischen Reihe zugehören.
Tài liệu tham khảo
For reviews on these alkaloids, see (a)L. Marion, inThe Alkaloids (Ed.H. L. Holmes andR. H. F. Manske, Academic Press, Inc., New York 1952), vol. II, p. 499.
V. Boekelheide, inThe Alkaloids (Ed.H. L. Holmes andR. H. F. Manske, Academic Press, Inc., New York 1960), vol. VII, p. 201.
R. K. Hill andW. R. Schaerer, J. org. Chem.27, 921 (1962).
V. Boekelheide andG. C. Morrison, J. Amer. chem. Soc.80, 3905 (1958).
W. Nowacki andG. F. Bonsma, Z. Rist.119, 89 (1958).
K. Folkers, F. Koniuszy, andJ. Shavel Jr., J. Amer. chem. Soc.73, 589 (1951).
M. Carmack, B. C. McCusick, andV. Prelog, Helv. chim. Acta34, 1601 (1951).
A. Moscowitz, E. Charney, U. Weiss, andH. Ziffer, J. Amer. chem. Soc.83, 4661 (1961). Theπ →π* transition inα,β-unsaturated ketones, isoelectronic with that of dienes, has been subjected to a similar theoretical treatment, resulting in rules, verified experimentally, which are essentially identical with those forcisoid andtransoid dieues:C. Djerassi, R. Records, E. Bunnenberg, K. Mislow, andA. Moscowitz, J. Amer. chem. Soc.84, 870 (1962).
A. Moscowitz, Tetrahedron13, 48 (1961).
E. Charney, H. Ziffer, andU. Weiss, manuscript in preparation.
H. M. Fales andW. C. Wildman, J. Amer. chem. Soc.80, 4395 (1958).
Y. Nakagawa andS. Uyeo, J. chem. Soc.1959, 3736.
Acetylcaranine:E. W. Warnhoff andW. C. Wildman, J. Amer. chem. Soc.79, 2192 (1957). The stereochemistry of caranine is given through multiple interrelations with lycorine; see,inter alia,13.
Dihydrolycorine: for constitution and relative stereochemistry, seeK. Tareda andK. Kotera, Chem. and Ind.1956, 347 and references quoted there.
J. M. Bobbitt, U. Weiss, andD. D. Hanessian, J. org. Chem.24, 1582 (1959).
U. Weiss andH. Ziffer, unpublished observations.
K. Folkers andF. R. Koniuszy, Brit. Pat. 596976; Chem. Abstr.42, 3914 a (1948).
K. Mislow, Ann. New York Acad. Sci.93, 457 (1962).
Samples of Erythrina alkaloids were kindly furnished by Drs.K. Folkers andA. F. Wagner (Merck, Sharp and Dohme, Inc., Rahway, New Jersey), Prof.V. Prelog (Eidgenössische Technische Hochschule, Zürich), Mr.R. Salkin (S. B. Penick and Co., Jersey City, New Jersey), and Dr.I. H. Slater (Eli Lilly and Co., Indianapolis), those of III, VI, and IX by Drs.H. M. Fales andW. C. Wildman (National Heart Institute).
K. Folkers andF. R. Koniuszy, U.S. Pat. 2370651 (1945); Chem. Abstr.39, 5411 (1945).
V. Prelog, K. Wiesner, H. G. Khorana, andG. W. Kenner, Helv. chim. Acta32, 453 (1949).
V. Boekelheide, J. Weinstock, M. F. Grundon, G. L. Sauvage, andE. J. Agnello, J. Amer. chem. Soc.75, 2550 (1953).