Về lý thuyết hiện tượng thụ động I

Wolf J. Müller1, K. Konopicky1
1Institut für chemische Technologie anorganischer Stoffe der Technischen Hochschule, Wien

Tóm tắt

Dựa trên những thực tế được xác định qualitativ trong một loạt các công trình nghiên cứu cho thấy rằng, việc phân cực dẫn đến sự bao phủ thụ động hoặc thụ động thực sự tùy thuộc vào bản chất của kim loại và điện ly chỉ là hiện tượng bề ngoài và dựa vào các hiệu ứng điện trở. Chỉ dựa trên tính hợp lệ của định luật Faraday và định luật Ohm, một phương trình cho sự giảm cường độ dòng điện theo thời gian đã được suy ra. Phương trình được diễn đạt dưới dạng rút gọn trong bài báo như sau: $$t = C + A\left[ { - \frac{1}{{i_0 - i}} + \frac{{2^ \cdot 3}}{{i_0 }}\log \frac{{i_0 - i}}{{i - i_r }}} \right]$$ Hằng số C được xác định là thời gian mà tổng của các hàm trong ngoặc trở thành 0. Hằng số A đã được đánh giá trong một loạt các trường hợp (đồng trong dung dịch axit sulfuric, sắt trong dung dịch axit ferri-ferric, niken trong dung dịch axit sulfuric) và cho thấy sự ổn định rõ rệt trong một lĩnh vực rộng lớn. Chỉ ở crom, trong trường hợp mà theo những phát hiện chất lượng không có sự hình thành lớp đơn giản do muối crom được thải ra, đã cho thấy một xu hướng rõ ràng của hằng số. Đối với các kim loại dùng ở dạng hóa học tinh khiết là sắt và đồng, phép tính cho thấy, với giả thiết rằng lớp cấu thành từ các hydrate thông thường, đã cho giá trị cho độ dẫn điện trong các lỗ của lớp, mà rất phù hợp với các con số mà Landolt-Börnstein chỉ ra cho dung dịch bão hòa. Kết quả này giống nhau ở sắt khi quá trình bao phủ khiến nó trở nên thụ động và đồng chỉ thể hiện thụ động bao phủ theo nghĩa của Förster.

Từ khóa