Hàm phân bổ dao động cho H2O từ các mức năng lượng lý thuyết nhiễu loạn

Theoretical Chemistry Accounts - Tập 74 - Trang 493-511 - 1988
Alan D. Isaacson1, Xing -Guo Zhang1
1Department of Chemistry, Miami University, Oxford, USA

Tóm tắt

Các mức năng lượng hoàn toàn dao động và các hàm phân bổ được tính toán bằng cách sử dụng ba bề mặt năng lượng tiềm năng khác nhau cho phân tử H2O. Các kết quả thu được từ lý thuyết nhiễu loạn, chế độ độc lập-điểm chuẩn (INM), và các xấp xỉ điều hòa được so sánh với các giá trị chính xác. Đối với những trường hợp xem xét ở đây, sự cải thiện dự kiến mà lý thuyết nhiễu loạn cung cấp so với điều trị điều hòa tương ứng được tìm thấy là đáng kể, trong khi xấp xỉ INM dẫn đến các kết quả kém hơn so với các kết quả điều hòa tương ứng. Thực tế, chúng tôi chỉ ra rằng hàm phân bổ đáng tin cậy cho các bề mặt tiềm năng này có thể được thu được khi các đóng góp cộng hưởng bị loại bỏ khỏi cách tiếp cận lý thuyết nhiễu loạn, và chúng tôi đề xuất một tiêu chí lý thuyết để quyết định khi nào một tương tác cụ thể nên được xem xét như là cộng hưởng.

Từ khóa

#H2O #lý thuyết nhiễu loạn #xấp xỉ điều hòa #hàm phân bổ #bề mặt năng lượng tiềm năng

Tài liệu tham khảo

Truhlar DG, Isaacson AD, Garrett BC (1985) Baer M (ed) The theory of chemical reaction dynamics, vol 4. CRC Press, Boca Raton p 1; this reference also contains a discussion of how normal-mode frequencies are obtained for a reacting complex Garrett BC, Truhlar DG (1979) J Am Chem Soc 101:4534 Garrett BC, Truhlar DG (1979) J Phys Chem 83:1915 Isaacson AD, Truhlar DG, Scanlon K, Overend J (1981) J Chem Phys 75:3017 Isaacson AD, Truhlar DG (1981) J Chem Phys 75:4090 Isaacson AD, Truhlar DG (1982) J Chem Phys 76:1380 Isaacson AD, Truhlar DG (1984) J Chem Phys 80:2888 Nielsen HH (1959) Encycl Phys 37/1:173 Califano S (1976) Vibrational states. Wiley, London Truhlar DG, Olsen RW, Jeannotte AC, Overend J (1976) J Am Chem Soc 98:2373 Carney GD, Sprandel LL, Kern CW (1978) Adv Chem Phys 37:305 Hoy AR, Mills IM, Strey G (1972) Mol Phys 24:1265 Romanowski H, Bowman JM (1985) “POLYMODE: program 496”, QCPE Bull 5(2):64 Harding LB, Ermler WC (1985) J Comput Chem 6:13 Bartlett RJ, Shavitt I, Purvis III GD (1979) J Chem Phys 71:281 Schatz GC, Elgersma H (1980) Chem Phys Lett 73:21 Pariseau MA, Suzuki I, Overend J (1965) J Chem Phys 42:2335 Carney GD, Kern CW (1975) Int J Quantum Chem Symp 9:317 Carney GD, Curtiss LA, Langhoff SR (1976) J Mol Spectrosc 61:371 Romanowski H, Bowman JM, Harding LB (1985) J Chem Phys 82:4155 Christoffel KM, Bowman JM (1982) Chem Phys Lett 85:220 Romanowski H, Bowman JM (1984) Chem Phys Lett 110:235 Romanowski H, private communication Papousek D, Aliev MR (1982) Molecular vibrational-rotational spectra. Elsevier, New York, pp 160–163 Schlegel HB, Wolfe S, Bernardi F (1977) J Chem Phys 67:4181 Nakagawa T, Morino Y (1968) J Mol Spectrosc 26:496; Nakagawa T, Morino Y (1969) Bull Chem Soc Jpn 42:2212 Isaacson AD, Truhlar DG, unpublished work Kuchitsu K, Morino Y (1965) J Chem Soc Jpn 38:814