Hành vi nhiệt của carbohydrate

Wiley - Tập 36 Số 1 - Trang 21-51 - 1971
Fred Shafizadeh1
1Wood Chemistry Laboratory, Department of Chemistry and School of Forestry, University of Montana, Missoula, Montana 59801

Tóm tắt

Tóm tắtPhân tích nhiệt của gỗ cứng phản ánh quá trình pyrolyse các thành phần chính của nó, bao gồm xylan và cellulosa. Tính chất nhiệt của các thành phần này đã được nghiên cứu với các hợp chất mô hình bao gồm α‐D‐xylose, phenyl β‐D‐xylopyranosides đã được thay thế, β‐D‐glucopyranosides và α‐D‐arabino‐hexopyranosides và 1,6‐anhydro‐β‐D‐glucopyranose.Tại nhiệt độ thấp, các phân tử này biểu hiện hiện tượng anomer hóa, mất nước và thay đổi pha, điều này đã được nghiên cứu bằng nhiều phương pháp vật lý khác nhau. Các phép đo nhiệt kế và NMR tần số rộng cho thấy rằng 1,6‐anhydro‐β‐D‐glucopyranose và các đường anhidro liên quan trải qua quá trình chuyển tiếp tinh thể dẻo, liên quan đến việc định hướng lại các phân tử xung quanh trung tâm trọng lực của chúng và tự khuếch tán trước khi tan chảy.Tại các nhiệt độ cao hơn, các hợp chất trên cho thấy sự cắt đứt nhóm glycosidic, quá trình trùng hợp của phần đường, phân hủy và bay hơi của các sản phẩm pyrolyse. Điều này liên quan đến một số phản ứng dị thể, có thể được xúc tác bởi các chất axit hoặc kiềm.Động học của quá trình pyrolyse, bao gồm tốc độ và năng lượng kích hoạt đã được xác định bằng phân tích nhiệt và quang phổ ESR. Dữ liệu này chỉ ra rằng sự cắt đứt liên kết glycosidic bị ảnh hưởng trực tiếp bởi sự biến thiên của mật độ electron và là bước xác định tốc độ trong quá trình pyrolyse của các hợp chất carbohydrate.

Từ khóa


Tài liệu tham khảo

10.1016/S0096-5332(08)60173-3

10.1016/S0008-6215(00)81161-1

10.1021/jo00818a018

F.ShafizadehandG. D.McGinnis unpublished work.

W. G.Overend F.Shafizadeh andM.Stacey J. Chem. Soc. 994(1951).

F.Shafizadeh R. A.Susott andG. D.McGinnis Carbohyd. Res. (in press).

10.1016/S0096-5332(08)60351-3

10.1177/004051756603600414

10.1016/S0008-6215(00)81455-X

10.1016/S0008-6215(00)81162-3

F.ShafizadehandY. Z.Lai J. Org. Chem. (in press).

Haworth W. N., 1941, J. Chem. Soc., 88

10.1021/ja01211a085

10.1002/jlac.19697220124

10.1016/S0008-6215(00)84910-1

10.1016/S0008-6215(00)88001-5

G. W.SmithandF.Shafizadeh J. Chem. Soc. B 908(1971).

10.1051/jcp/1938350331

10.1016/0022-3697(61)90076-2

10.1063/1.1696692

10.1021/ja01526a043

10.1021/ja01524a060

Whistier R. L., 1958, Advan. Carbohyd. Chem., 13, 326

10.3891/acta.chem.scand.12-0340