Dự đoán lý thuyết về sự phụ thuộc của vị trí cho/nhận vào độ hyperpolarizability bậc nhất trong các hệ liên hợp chứa liên kết azomethine

Springer Science and Business Media LLC - Tập 291 - Trang 503-508 - 1992
Azuma Matsuura1, Tomoaki Hayano1
1Fujitsu Laboratories Ltd., Atsugi, Japan

Tóm tắt

Chúng tôi đã tính toán độ hyperpolarizability bậc nhất phụ thuộc tần số cho hiệu ứng điện quang Pockels, β(−ω; 0, ω), trong các phân tử π-liên hợp chứa liên kết azomethine bằng phương pháp cộng trên các trạng thái CNDO/S-CI. Đầu tiên, chúng tôi đã xem xét sự phụ thuộc của β tĩnh vào các công thức cho tích phân Coulomb hai tâm, γAB. Sự lựa chọn công thức γAB có ít ảnh hưởng đến giá trị β tương đối, nhưng có ảnh hưởng đáng kể đến giá trị tuyệt đối. Sau đó, chúng tôi đã điều tra mối quan hệ giữa độ lớn của β(−ω; 0, ω) và các vị trí thay thế cho/nhận. Chúng tôi phát hiện ra rằng phân tử không có vị trí cho hoặc nhận có thể được chia thành các vùng cho và nhận mà sự tồn tại của chúng gây ra sự phụ thuộc của β(−ω; 0, ω) vào vị trí cho/nhận.

Từ khóa

#hyperpolarizability #Pockels effect #azomethine bonds #π-conjugated systems #donor/acceptor sites

Tài liệu tham khảo

M. Iijima, Y. Takahashi, E. Fukuda, Nikkei New Materials, December 11, 93 (1989), (in Japanese). T. Yoshimura, S. Tatsuura, and W. Sotoyama, Appl. Phys. Lett., 59, 482 (1991). T. Yoshimura, Phys. Rev. B, 40, 6292 (1989). T. Tsunekawa, T. Gotoh, and M. Iwamoto, Chem. Phys. Lett., 166, 353 (1990). M. J. S. Dewar, E. G. Zoebisch, E. F. Healy, and J. J. P. Stewart, J. Am. Chem. Soc, 107, 3902 (1985). J. J. P. Stewart, Quantum Chemistry Program Exchange, #581. D. Pugh and J. O. Morley, in Nonlinear Optical Properties of Organic Molecules and Crystals, edited by D. S. Chemla and J. Zyss (Academic, New York, 1987), Vol. 1. pp. 201–206. J. A. Morrell and A. C. Albrecht, Chem. Phys. Lett., 64, 46 (1979). J. F. Ward, Rev. Mod. Phys., 37, 1 (1965). J. Del Bene and H. H. Jaffé, J. Chem. Phys., 48, 1807, 4050 (1968). A. Matsuura and T. Hayano, Fujitsu Sci. Tech. J., 28, 402 (1992). R. Pariser and R. G. Parr, J. Chem. Phys., 21, 767 (1953). K. Nishimoto and N. Mataga, Z. Phys. Chem., 13, 140 (1957). K. Nishimoto, Proceedings of Domestic Molecular Structure Conference in Fukuoka, 2A07, 186 (1990), (in Japanese). K. Ohno, Theoret. Chim. Acta(Berl.), 2, 219 (1964). K. Fukui, T. Yonezawa, and H. Shingu, J. Chem. Phys., 20, 722 (1952); K. Fukui, T. Yonezawa, C. Nagata, and H. Shingu, ibid., 22, 1433 (1954).