Lý thuyết cấu trúc và hóa học hữu cơ vật lý

Research on Chemical Intermediates - Tập 22 - Trang 137-143 - 1996
S. Chandrasekhar1
1Department of Organic Chemistry, Indian Institute of Science, Bangalore, India

Tóm tắt

Đề xuất cách mạng của Woolley rằng cơ học lượng tử không chấp nhận khái niệm “cấu trúc phân tử” - mà chỉ là một “ẩn dụ” - có những hệ quả cơ bản đối với hóa học hữu cơ vật lý. Một mặt, Nguyên lý Bất định hạn chế độ chính xác mà trong đó các cấu trúc trạng thái chuyển tiếp có thể được xác định; mặt khác, việc mở rộng khái niệm cấu trúc đến trạng thái chuyển tiếp có thể là không khả thi. Các nỗ lực để định nghĩa các trạng thái chuyển tiếp thực sự đã gây ra tranh cãi. Hệ quả đối với nhận biết phân tử và phân loại cơ chế cũng được thảo luận.

Từ khóa

#hóa học hữu cơ vật lý #cơ học lượng tử #cấu trúc phân tử #trạng thái chuyển tiếp #nguyên lý bất định

Tài liệu tham khảo

R.G. Woolley, J. Am. Chem. Soc. 100, 1073 (1978); Idem., New Sci. 120, 53 (1988); Idem., J. Chem. Educ. 62, 1082 (1985); Idem., Struct. Bonding (Berlin) 52, 1 (1982); S.J. Weininger, J. Chem. Educ. 61, 939 (1984). H.M. Leicester, The Historical Background of Chemistry, Wiley, New York, 1956, chapters 18 and 19. L.P. Hammett, Physical Organic Chemistry, 2nd Ed., McGraw-Hill, New York, 1970, chapter 5. W.H. Miller, Acc. Chem. Res. 26, 174 (1993); S. Hoz, ibid. Acc. Chem. Res. 26, 69 (1993); F.K. Fong, ibid. Acc. Chem. Res., 9, 433 (1976); D.L. Bunker, ibid. Acc. Chem. Res. 7, 195 (1974); I.H. Williams, Chem. Soc. Rev. 277 (1993). P.W. Atkins, Molecular Quantum Mechanics, 2nd Ed., Oxford University Press, Oxford, 1983, chapters 1 and 5. H.C. Brown, The Nonclassical Ion Problem, Plenum, New York, 1977. F.M. Menger, Acc. Chem. Res. 18, 128 (1985). C.L. Perrin and J.D. Thoburn, J. Am. Chem. Soc. 115, 3140 (1993), and references therein. S. Chandrasekhar, Chem. Soc. Rev. 16, 313 (1987). E.L. Eliel, Stereochemistry of Carbon Compounds, McGraw-Hill, New York, 1962, pp. 222–224, 288–290. H.O. House, Modern Synthetic Reactions, 2nd Ed., Benjamin, Menlo Park, 1972, pp. 261–262. S.J. Benkovic, Ann. Rev. Biochem. 61, 29 (1992). J. Rebek, Jr. Top. Curr. Chem. 149, 189 (1988); T. Endo, ibid. Top. Curr. Chem. 128, 91 (1985). J. March, Advanced Organic Chemistry, 3rd Ed., Wiley, New York, 1985 pp. 457–458. D.M. Neumark, Ann. Rev. Phys. Chem. 43, 153 (1992). H. Primas, Chimia 36, 293 (1982).