Nội dung được dịch bởi AI, chỉ mang tính chất tham khảo
Sự phân rã của vinyl ether dưới dạng phản ứng đồng thời hai trung tâm
Tóm tắt
Dữ liệu thí nghiệm về sự phân hủy phân tử của vinylether với các cấu trúc khác nhau thành ankan và các aldehyde hoặc ketone tương ứng trong pha khí đã được phân tích bằng phương pháp giao nhau của các đường parabol. Các enthalpy và thông số động học của sự phân hủy đã được tính toán cho 17 phản ứng. Sự phân hủy của ether là một phản ứng đồng thời hai trung tâm, có đặc trưng bởi một rào cản tiềm năng cổ điển rất cao đối với phản ứng nhiệt trung tính (180–190 kJ/mol). Các thông số động học (năng lượng kích hoạt và hệ số tốc độ) của các phản ứng quay ngược tạo thành vinylether khi aldehyde hoặc ketone kết hợp với ankan đã được tính toán bằng phương pháp giao nhau của các đường parabol. Các yếu tố ảnh hưởng đến năng lượng kích hoạt của sự phân hủy và hình thành ether đã được thảo luận. Các tính toán hóa học lượng tử cho một số phản ứng phân hủy vinylether đã được thực hiện. Các phản ứng hình thành ether đã được so sánh với sự hình thành rượu không bão hòa như là các phản ứng cạnh tranh, có thể xảy ra trong tương tác giữa các hợp chất carbonyl và alken.
Từ khóa
#vinyl ether #phân rã #kinetik học #năng lượng kích hoạt #phản ứng đồng thời hai trung tâm #aldehyde #ketone #rượu không bão hòaTài liệu tham khảo
N. N. Semenov, Selected Works, vol. 3: On Some Problems of Chemical Kinetics and Reaction Ability (Nauka, Moscow, 2004) [in Russian].
Comprehensive Chemical Kinetics. Decomposition and Isomerisation of Organic Compounds, Ed. by C. H. Bamford and C. F. H. Tipper (Elsevier, Amsterdam, 1972), Vol. 5, p. 443.
T. S. Pokidova and E. T. Denisov, Neftekhimiya 46, 100 (2006) [Pet. Chem. 46, 84 (2006)].
T. S. Pokidova and E. T. Denisov, Khim. Fiz. 25(6), 33 (2006).
T. S. Pokidova and E. T. Denisov, Neftekhimiya 47, 100 (2007) [Pet. Chem. 47, 67 (2007)].
T. S. Pokidova, E. T. Denisov, and A. F. Shestakov, Neftekhimiya 48, 174 (2008) [Pet. Chem. 48, 174 (2008)].
T. S. Pokidova, E. T. Denisov, and A. F. Shestakov, Butlerov Comm. 14, 29 (2008).
T. S. Pokidova and E. T. Denisov, Neftekhimiya (2009, in press).
T. S. Pokidova and E. T. Denisov, Kinet. Catal. 49 (2009, in press).
E. T. Denisov, T. G. Denisova, and T. S. Pokidova, Handbook of Free Radical Initiators (Wiley, Hoboken, NJ, 2003).
E. T. Denisov, Usp. Khim. 66, 953 (1997).
E. T. Denisov, General Aspects of the Chemistry of Radicals, Ed. by Z. B. Alfassi (Wiley, Chichester, 1999), p. 79.
T. S. Pokidova and E. T. Denisov, Kinet. Katal. 42, 805 (2001) [Kinet. Catal. 42, 729 (2001)].
I. V. Aleksandrov, Teor. Eksp. Khim. 12, 299 (1976).
NIST Standard Reference Database 19A, Positive Ion Energetics, Version 2.02 (Gaithersburg, 1994).
E. S. Domalski, J. Phys. Chem. Ref. Data 2, 805 (1993).
A. T. Blades and G. W. Murphy, J. Am. Chem. Soc. 74, 1039 (1952).
T. O. Bamkole, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 (1974).
I. McEwen and R. Taylor, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1179 (1982).
T. O. Bamkole and E. U. Emovon, J. Chem. Soc. B, p. 523 (1967).
T. O. Bamkole and E. U. Emovon, J. Chem. Soc., 497 (1968).
A. T. Blades, Can. J. Chem. Kinet. 11, 715 (1979).
M. Rossi and D. M. Golden, Int. J. Chem. Kinet. 11, 715 (1979).
I. A. Awan M. C. Flower, J. Chem. Soc. Pak. 10, 363 (1988).
E. T. Denisov, Kinet. Katal. 49, 333 (2008) [Kinet. Catal. 49, 313 (2008)].
M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria, M. A. Robb, J. R. Cheeseman, V. G. Zakrzewski, J. A. Montgomery, Jr., R. E. Stratmann, J. C. Burant, S. Dapprich, J. M. Millam, A. D. Daniels, K. N. Kudin, M. C. Strain, O. Farkas, J. Tomasi, V. Barone, M. Cossi, R. Cammi, B. Mennucci, C. Pomelli, C. Adamo, S. Clifford, J. Ochterski, G. A. Petersson, P. Y. Ayala, Q. Cui, K. Morokuma, D. K. Malick, A. D. Rabuck, K. Raghavachari, J. B. Foresman, J. Cioslowski, J. V. Ortiz, A.G. Baboul, B. B. Stefanov, G. Liu, A. Liashenko, P. Piskorz, I. Komaromi, R. Gomperts, R. L. Martin, D. J. Fox, T. Keith, M. A. Al-Laham, C.Y. Peng, A. Nanayakkara, C. Gonzalez, M. Challacombe, P. M. W. Gill, B. Johnson, W. Chen, M. W. Wong, J. L. Andres, C. Gonzalez, M. Head-Gordon, E. S. Replogle, and J. A. Pople, Gaussian 98, Revis. A.7 (Gaussian, Inc., Pittsburg, PA, 1998).
E. T. Denisov, Kinetics of Homogeneous Chemical Reactions (Vyssh. Shkola, Moscow, 1988) [in Russian].