Nội dung được dịch bởi AI, chỉ mang tính chất tham khảo
Các Mặt Cắt Hấp Thụ UV-Visible và Tốc Độ Quang Phân Giải Trong Khí Quyển của HOI
Tóm tắt
Các mặt cắt hấp thụ UV-visible của HOI đã được ghi lại trong dải bước sóng từ 278-494 nm và tại nhiệt độ 298 K sau khi tạo ra HOI trong pha khí bằng phương pháp phân hủy laser flash. Phản ứng trong pha khí của OH với I2 được sử dụng để tạo ra HOI, và quang phổ hấp thụ của HOI đã được hiệu chỉnh tương đối với sự tiêu thụ I2. Quang phổ HOI ghi lại cho thấy 2 cực đại hấp thụ rộng với σ = 3.99 × 10-19 cm2 và σ = 2.85 × 10-19 cm2, lần lượt tập trung tại 338.4 nm và 404.8 nm. Quang phổ này được mô tả đầy đủ bằng một tham số hóa bao gồm hai hàm phân phối Gaussian bán logarit. Quang phổ HOI ghi lại có cường độ mạnh hơn so với công trình trước đó của Jenkin, nhưng phù hợp tốt với các công trình gần đây của Bauer et al. Quang phổ hấp thụ HOI được tham số hóa trong công trình này đã được sử dụng trong một mô hình bức xạ để tính toán tốc độ quang phân giải (giá trị J) của HOI trong khí quyển. Các kết quả này chỉ ra rằng, dưới hầu hết các điều kiện có ánh sáng mặt trời, HOI có thời gian sống liên quan đến quang phân giải mặt trời trong khoảng vài phút. Các thí nghiệm cố gắng tạo ra HOI bằng phản ứng của các nguyên tử O với C2H5I đã dẫn đến các quang phổ hấp thụ phức tạp có chứa một đóng góp âm trong hấp thụ do sự loại bỏ quang phân của một loài chưa xác định. Thêm vào đó, đã có bằng chứng về sự hấp phụ và desorption của một loài chứa i-ốt trong bình phản ứng. Hành vi này được giải thích theo quan điểm của sự bất phân từ của HOI thành I2O, và một quang phổ chưa hiệu chuẩn được tạm quy cho I2O đã được ghi lại.
Từ khóa
#HOI #mặt cắt hấp thụ #quang phổ UV-visible #tốc độ quang phân giải #khí quyểnTài liệu tham khảo
Bauer, D., Ingham, T., Carl, S.A., Moortgat G.K. and Crowley, J.N. 1998: Ultraviolet-visible absorption cross sections of gaseous HOI and its photolysis at 355 nm J. Phys. Chem. A., 102, 2857-2864.
Burkholder, 1993: Ultraviolet absorption spectrum of HOCl, J. Geophys. Res., 98, 2963-2974.
Calvert, J.G. and Pitts, N.J., 1966: ‘Photochemistry’ John Wiley and Sons, 184
Carpenter, L.J., Sturges, W.T., Penkett, S.A., Liss, P.S., Alicke, B., Hebestreit, K., and Platt, U. 1999: Short-lived alkyl iodides and bromides at Mace Head, Ireland: Links to biogenic sources and halogen oxide production,, J. Geophys. Res., 104, 1679-1689.
Chameides, W.L. and Davis, D.D., 1980: iodine: its possible role in tropospheric photochemistry, J. Geophys. Res. 85, 7383-7398
Chatfield, R.B. and Crutzen, P.J., 1990: Are there interactions of iodine and sulphur species in marine air photochemistry? J. Geophys. Res., 95, 22319.
Class, Th. and Ballschmiter, K., 1988: Chemistry of organic traces in air: 8. Sources and distribution of bromochloromethanes and iodochloromethanes in marine air and surface water of the Atlantic ocean. J. Atmos. Chem., 6, 35-46.
Davis, D., Crawford, J., Liu, S., McKeen, S., Bandy, A., Thornton, D., Rowland, F. and Blake, D. 1996: Potential impact of iodine on tropospheric levels of ozone and other critical oxidants. J. Geophys. Res., 101(D1), 2135-2147
W. DeMore, S.P. Sander, D.M. Golden, R.F. Hampson, M.J. Kurylo, C.J. Howard, A.R. Ravishankara, C.E. Kolb and M.J. Molina, (1997) ‘Chemical Kinetics and Photochemical Data for use in Stratospheric Modeling’ Evaluation number 12, JPL Publication 97-4, Jet Propulsion Laboratory, Pasadena, CA., USA.
Hough, A.M., 1988: ‘The calculation of photolysis rates for use in global tropospheric modelling studies’ United Kingdom Atomic Energy Authority, Report R13259, Harwell, U.K.
Impey, G.A., Shepson, D.B., Hastie, D.R., Barrie, L.A., 1997, Measurement of photolysable Cl and Br during the Polar Sunrise Experiment 1995, J. Geophys. Res., 102,D13, 16005-16010
Jenkin, M.E., Cox, R.A. and Candeland, D.E., 1985: Photochemical aspects of tropospheric iodine behaviour, J. Atmos. Chem., 2, 359-375.
Jenkin, M.E., 1991: PhD. Thesis, University of East Anglia, U.K.
Jenkin, M.E., 1993: A comparative assessment of the role of iodine photochemistry in tropospheric ozone depletion in The Tropospheric Chemistry of Ozone in the Polar Regions, Editors H. Niki and K.H. Becker, Springer-Verlag, New York.
Klick, S. and Abrahamsson, K., 1992: Biogenic volatile iodated hydrocarbons in the ocean, J. Geophys. Res., 97, 12683-12687.
Law, K.S. and Pyle, J.A. 1993: Modelling trace gas budgets in the troposphere 1. ozone and odd nitrogen. J. Geophys. Res. 98, 18377-18400
Liss, P.S., and Slater, P.G., 1974: Flux of gases across the air-sea interface, Nature, 247, 181-184.
Loomis, R.A., Klaassen, J.J., Lindner, J., Chritopher, P.G., Leone, S.R., Fourier Transform IR emision study of the mechanics and dynamics of HOI formed in the reaction of alkyl iodides with O3P, 1997: J.Chem Phys., 106(10), 3934-3947
Mössinger, J.C., Shallcross, D.E. and Cox, R.A., 1998: UV-Vis absorption cross-sections and atmospheric lifetimes of CH2Br2, CH2I2 and CH2BrI, J. Chem. Soc. Faraday Trans., 94, 1391-1396.
Oram, D.E. and Penkett, S.A., 1994: Observations in Eastern England of elevated methyl iodide concentrations in air of Atlantic origin, Atmos. Environ., 28, 1159-1174.
Rasmussen, R.A., Khalil, M.A.K., Gunawardena, R., and Hoyt, S.D., 1982: Atmospheric methyl iodide, J. Geophys. Res., 87, 3086-3090.
Rattigan, O.V., Lary, D.J., Jones, R.L. and Cox, R.A., 1996: UV-visible absorption cross-sections of gaseous Br2O and HOBr, J. Geophys. Res., 101, 23021-23033.
Riefenhauser, W. and Heumann, K.G., 1992: Determinations of methyl iodide in the Antarctic atmosphere and the South Polar Sea, Atmos. Environ,. 26(A), 2905-2912.
Rowley, D.M., Harwood, M.H., Freshwater, R.A. and Jones, R.L., 1996: A Novel flash photolysis/ UV absorption apparatus employing charge-coupled device (CCD) detection: A study of the BrO + BrO reaction at 298 K, J. Phys. Chem. 100, 3020.
Schall, C. and Hcumann, K. G., 1993: GC determination of volatile organoiodine and organobromine compounds in Arctic seawater and air samples, Fresnius J. Anal. Chem., 346, 717-722.
Singh, H.B., Salas, L.J. and Stiles, R.E., 1983: Methyl halides in and over the East Pacific, J. Geophys. Res., 88, 3684-3690.
Solomon, S., Garcia, R.R. and Ravishankara, A.R., 1995: On the role of iodine in ozone depletion, J. Geophys. Res., 99, 20491-20499.
Vogt, R, Crutzen, P.J and Sander, R. 1996: A mechanism for halogen release from sea salt aerosol in the remote boundary layer, Nature, 383, 327-229
Vaghjiani, G.L and Ravishankara, A.R., 1990: Photodissociation of H2O2 and CH3OOH at 248 nm and 298 K-quantum yields for OH, O(3P) and H(2S), J. Phys. Chem. 92, 996-1003