Nội dung được dịch bởi AI, chỉ mang tính chất tham khảo
Tổng hợp và phản ứng của các phức chất carbonyl bimetallic nhóm 6 chứa ligand bipyridine
Tóm tắt
Việc xử lý M(CO)5(THF) trung gian với 4,4′-bipyridine đã sản sinh ra các phức chất bimetallic (μ-bpy)[M(CO)5]2 (M = Cr (1), Mo (2), W (3); bpy = 4,4′-bipyridine). Các phức chất này đã được xác định dựa trên các tần số kéo dài carbonyl và phân tích nguyên tố. Các phức chất 1–3 phản ứng nhiệt với P(OiPr)3 để tạo ra M(CO)5(P(OiPr)3) như sản phẩm cuối cùng của phản ứng. Một nghiên cứu động học nhiệt của các phản ứng thay thế ligand của 1–3 với P(OiPr)3 trong điều kiện phản ứng giả bậc nhất ở các nhiệt độ khác nhau đã được thực hiện trong dung dịch chlorobenzene. Các kết quả gợi ý rằng cơ chế phản ứng liên quan đến hai bước liên tiếp, cả hai đều tạo ra M(CO)5 trung gian, và sau đó phản ứng với nucleophile P(OiPr)3 để tạo ra sản phẩm cuối cùng. Được ghi nhận rằng bước đầu tiên, được điều khiển bởi k₁, xảy ra quá nhanh nên không thể theo dõi bằng các phương pháp thông thường, trong khi bước thứ hai, được điều khiển bởi k₃, là đủ chậm. Các hằng số tốc độ ở các nhiệt độ khác nhau và các tham số kích hoạt ΔΗ# và ΔS# cho bước chậm sau đã được xác định và được thảo luận.
Từ khóa
#bimetallic complexes #carbonyl complexes #bipyridine ligands #ligand substitution reactions #thermal kineticsTài liệu tham khảo
Szymanska BT, Glowiak T, Czelusniak I (2001) J Organomet Chem 640:72
Alberto R, Schibli R, Waibel R, Abram U, Schubiger PA (1999) Coord Chem Rev 192:901
Hirsivaara L, Guerricabeitia L, Haukka M, Suomalainen P, Laitinen RH, Pakkanen TA, Pursiainen J (2000) Inorg Chim Acta 307:48
Gaus PL, Boncella JM, Rosengren KS, Funk MO (1982) Inorg Chem 21:2174
Zulu MM, Lees AJ (1988) Inorg Chem 27:1139
Lees AJ, Fobare JM, Mattimore EF (1984) Inorg Chem 23:2709
Lin JT, Sun SS, Wu JJ, Lee L, Lin KJ, Huang YF (1995) Inorg Chem 34:2323
Wong EY, Cheung SH, Lee SM, Leung SY (2000) J Organomet Chem 596:36
El-khateeb M, Asali KJ, Musa MM (2002) Trans Met Chem 27:163
Asali KJ, El-khateeb M, Musa MM (2002) J Coord Chem 55:1199
Asali KJ, El-khateeb M, Salhab R (2003) Trans Met Chem 28:544
Asali KJ, El-khateeb M (2002) Acta Chim Slov 49:845
Alper F, Kayran C, Ozkar S (2006) J Organometal Chem 691:2734
Howell JAS, Burkinshaw PM (1983) Chem Rev 83:557 and references cited therein
Dobson GR, Faber G (1968) Inorg Chem 7:584
Dobson GR, Cortes JE (1988) Inorg Chem 27:3308
Dobson GR, Dobson CB, Mansour S (1985) Inorg Chem 24:2179
Asali KJ, Basson SS, Tucker JS, Hester BC, Cortes JE, Awad HH, Dobson GR (1987) J Am Chem Soc 109:5386
Asali KJ, Awad HH, Kimbrough JF, Lang BC, Watts JM, Dobson GR (1991) Organornetallics 10:1822
Zhang S, Zang V, Bajaj HC, Dobson GR, van Eldik R (1990) J Organomet Chem 3:279