Nghiên cứu cấu trúc và phổ dao động của 2,6‐bis(p‐N,N‐dimethyl benzylidene)cyclohexanone sử dụng lý thuyết chức năng mật độ

Journal of Raman Spectroscopy - Tập 37 Số 12 - Trang 1381-1392 - 2006
C. James1, A. Amal Raj2, R. Reghunathan2, V. S. Jayakumar1, I. Hubert Joe1
1Centre for Molecular and Biophysics Research, Department of Physics, Mar Ivanios College, Thiruvananthapuram 695 015, Kerala, India
2Department of Organic Chemistry, Madras University, Guindy Campus, Chennai, India#TAB#

Tóm tắt

Tóm tắtCác quang phổ NIR‐FT Raman và FT‐IR của 2,6‐bis (p‐N,N‐dimethyl benzylidene)cyclohexanone (C24H28N2O) đã được ghi lại trong khu vực 3200–500 và 4000–400 cm−1, tương ứng. Việc giải thích quang phổ đã được thực hiện theo phương pháp tối ưu hóa cấu trúc đầy đủ và tính toán tần số dao động dựa trên lý thuyết chức năng mật độ (DFT) sử dụng bộ cơ sở tiêu chuẩn B3LYP/6‐31G*. Các quang phổ dao động dự đoán hoàn toàn phù hợp với thí nghiệm, cho phép xác định rõ ràng sự dịch chuyển xuống của νCO do các hiệu ứng liên kết mở rộng trong hệ dienone. Hình học đã được tối ưu hóa cho thấy rỏ ràng hình dạng ‘nửa ghế’ của vòng không dị vòng chính. Các chế độ dao động kéo dài CH trong vòng có liên quan đến nguyên tử hidro thơm tham gia tương tác steric đã được quan sát với cường độ thấp. Có những cơ sở cấu trúc và quang phổ hợp lệ cho việc tăng cường hoạt tính sinh học của nó do phản ứng chuyển giao điện tích hoàn toàn bởi sự thay thế nhóm 4‐dimethylamino hiến electron vào các vòng aryl. Sự tồn tại của liên kết hydro nội phân tử CH…O không đúng, dịch chuyển xanh, đã được nghiên cứu dựa trên phân tích quỹ đạo liên kết tự nhiên (NBO). Cũng có một số khác biệt nhỏ trong chiều dài liên kết và góc liên kết nội chu kỳ của cả hai vòng phenyl do ảnh hưởng của sự thay thế nặng. Các chế độ vòng đặc trưng cũng đã được xác định chi tiết. Bản quyền © 2006 John Wiley & Sons, Ltd.

Từ khóa


Tài liệu tham khảo

Jia Z, 1989, Acta Crystallogr., 45, 285, 10.1107/S0108767388012371

Jia Z, 1988, Acta Crystallogr., 44, 2114

Mann J, 1996, Secondary Metabolism

10.1021/cr60279a001

10.1021/jp983267h

10.1016/S1386-1425(02)00316-5

10.1016/0022-2860(92)80219-8

10.1002/jrs.1066

Nam SI, 2001, Bull. Korean Chem. Soc., 22, 989

10.1002/jrs.1250130213

10.1021/ja00317a013

10.1021/bk-1996-0629

Frisch MJ, 1998, Gaussian 98, Revision A.9

10.1016/S0301-0104(99)00176-7

10.1021/j100028a010

10.1002/jrs.1279

10.1002/jrs.1272

Glendening ED, 1998, NBO Version 3.1

10.1039/b314148a

10.1016/S0584-8539(09)91012-1

Keresztury G, 2002, Raman Spectroscopy: Theory in Handbook of Vibrational Spectroscopy, 71

10.1016/0584-8539(87)80011-9

10.1021/ja00962a020

10.1016/S0009-2614(03)00372-5

10.1021/ja960284g

10.1016/S0379-6779(99)00309-4

10.1063/1.371372

10.1021/ja0263588

Lin‐Vein D, 1991, The Handbook of Infrared and Raman Characteristic Frequencies of Organic Molecules

10.1016/S0968-0004(01)01935-1

10.1016/S0009-2614(02)00337-8

10.1021/jp0143948

10.1016/j.molstruc.2004.10.069

10.1021/cr990050q

10.1002/qua.20873

10.1021/jp0046041

10.1021/j100111a044

Varsanyi G, Vibrational Spectra of Benzene Derivative, 1969

10.1063/1.479146

10.1021/jp960013s

10.1063/1.456615

10.1016/S0301-0104(00)00243-3

10.1039/b101291f

10.1021/ja992095e

10.1039/jr9350001844

Thông tin
Thông tin xuất bản

Journal of Raman Spectroscopy

Tập 37 Số 12

1381-1392

Thông tin tác giả