Nội dung được dịch bởi AI, chỉ mang tính chất tham khảo
Ảnh hưởng của dung môi trong các phức hợp hình vuông phẳng: Kinetics của phản ứng thay thế tại các phức hợp [1-(2-hydroxyphenyl)-3,5-diphenylformazanato]palladium(II)
Tóm tắt
Bài báo này báo cáo một nghiên cứu động học về các phản ứng thay thế: FoPdX+Y→FoPdY+X (H2Fo=l-(2-hydroxyphenyl)-3,5-diphenylformazan) với X=NH3 và py và Y=thiourea, tetramethylthiourea, triphenylphosphine và ion thiocyanate, trong bảy dung môi không có nước tinh khiết. Dưới các điều kiện giả thứ nhất, một định luật tốc độ hai điều được tuân theo: k(obs)= k1+k2 [Y]. Các kết quả về mô hình reactivity và hiệu ứng dung môi lên trạng thái ban đầu và trạng thái quá độ rất giống với những gì được tìm thấy cho các phản ứng thay thế tương tự tại bạch kim(II). Tốc độ phản ứng solvolysis (k1) được xác định bởi số donor của dung môi và không liên quan đến năng lượng tự do chuyển giao của sự hòa tan của chất nền. Các hiệu ứng dung môi không cụ thể chiếm ưu thế. Entropy kích hoạt cho sự thay thế nucleophilic trực tiếp, FoPdNH3+Ph3P, được tìm thấy nằm giữa −110 và −20 JK−1 mol−1, cho thấy tính chất cộng sinh của các phản ứng thay thế. Phản ứng được nêu ra cho thấy một mối quan hệ isokinetic trong các dung môi khác nhau. Mặc dù vậy, một so sánh giữa trạng thái ban đầu - trạng thái quá độ - trạng thái cuối cho thấy vị trí của trạng thái quá độ trên tọa độ phản ứng phụ thuộc vào dung môi. Tầm quan trọng của sự chuyển giao điện tích từ dung môi donor đến ion kim loại trong việc xác định năng lượng tự do Gibbs của trạng thái quá độ được nhấn mạnh.
Từ khóa
#thay thế #động học #bạch kim #dung môi #trạng thái quá độTài liệu tham khảo
S. Balt and J. Meuldijk,Z. Naturforsch., 34b, 843 (1979).
S. Balt and J. Meuldijk,Inorg. Chim. Acta., 47, 217 (1981).
L. Cattalani,Progress Inorg. Chem., 13, 263 (1970).
L. Cattalini, in M. L. Tobe (Ed.),MIP Internat. Rev. Sci., Inorg. Chem., Butterworths London, 1974, Vol. 9, Ser. 1, Ch. 7.
C. H. Langford and H. B. Gray,Ligand Substitution Processes, Benjamin, New York and Amsterdam, 1965, Ch. 2.
R. J. Wilkins,The Study of Kinetics and Mechanism of Reactions of Transition Metal Complexes, Allyn and Bacon, Boston, 1974, Section 4.8–4.10.
E. Buncel and H. Wilson,Ace. Chem. Res., 12, 42 (1979).
M. J. Blandamer and J. Burgess,Coord. Chem. Rev., 31, 93 (1980).
V. Gutmann,The Donor-Acceptor Approach to Molecular Interactions, Plenum, 1978.
F. R. Hartley,The Chemistry of Platinum and Palladium, Applied Science Publishers Ltd., London, 1973, Ch. 11.
U. Belluco, M. Martelli and A. Orio,Inorg. Chem., 5, 582 (1966).
J. F. Coetzee, in J. F. Coetzee and C. D. Ritchie (Eds.),Solute-Solvent Interactions, Dekker, New York, 1976, Vol. 2, p. 359.
A. J. Paker,Chem. Rev., 69, 1 (1969).
K. M. Ibne-Rasa, J. O. Edwards and J. L. Rogers,J. Solution Chem., 4, 609 (1975).
U. Belluco,Organometallic and Coordination Chemistry of Platinum, Academic Press, London and New York, 1974, Ch. II.IV.D.
U. Mayer, V. Gutmann and W. Gerger,Monatsh. Chem., 106, 1235 (1975).
S. Balt, J. Meuldijk and W. E. Renkema,Transition Met. Chem., 5, 357 (1980).
J. A. Riddick and W. B. Bunger,Techniques of Chemistry, Vol. 11, Organic Solvents, 3rd Edit., (1970).