Nội dung được dịch bởi AI, chỉ mang tính chất tham khảo
Polycondensation nhiệt độ cao của acid aspartic 1. Động học của quá trình như được chứng minh bởi dữ liệu TGA và DSC
Tóm tắt
Phương pháp TGA và DSC đã được sử dụng để nghiên cứu quá trình polycondensation nhiệt độ cao của acid aspartic, được phát hiện theo hai con đường song song. Điều này rõ ràng là do sự tồn tại của hai vùng không gian, nơi mà sự chuyển hóa hóa học có thể xảy ra. Vùng đầu tiên (“có khả năng”) đã tồn tại trước khi phản ứng bắt đầu, trong khi vùng thứ hai (“động”) được hình thành trong quá trình tiến triển của phản ứng. Một phản ứng tự gia tốc là bước đầu tiên trong mỗi con đường. Sự tự gia tốc có thể xuất phát từ phản ứng của monomer ban đầu với các sản phẩm phản ứng. Một số tham số động học đã được đánh giá từ dữ liệu thí nghiệm. Hằng số tốc độ của các phản ứng tự xúc tác trong hai vùng khác nhau hơn một bậc. Đây là lý do cho hình dạng rất phức tạp của các đường đẳng nhiệt TGA và DSC. Các đường động học trong dạng vi phân có hai cực đại. Các giá trị năng lượng kích hoạt hiệu quả cho phản ứng trong các vùng phản ứng khác nhau đáng kể. Theo dữ liệu TGA và DSC, chúng lần lượt là 31.6/37.5 và 46.6/43.6 kcal mol-1, cho các phương pháp phân tích xấp xỉ và phương pháp máy tính chính xác trong việc xử lý dữ liệu thí nghiệm. Các giá trị quá cao thu được cho quá trình polycondensation cho thấy rằng phản ứng diễn ra trong pha rắn.
Từ khóa
#TGA #DSC #polycondensation #acid aspartic #động học #năng lượng kích hoạt #phản ứng tự xúc tácTài liệu tham khảo
S. M. Thombre, B. D. Sarwade, J. Macromol. Sci., Part A: Pure Appl. Chem., 2005, 42, 1299.
T. Nakato, M. Yoshitake, K. Matsubara, M. Tomida, T. Ka-kuchi, Macromolecules, 1998, 31, 2107.
Y. Wang, Y. Hou, G. Ruan, M. Pan, T. Liu, J. Macromol. Sci., Part A: Pure Appl. Chem., 2003, 40, 293.
J. S. Cox, T. M. Seward, Geochim. Cosmochim. Acta, 2007, 71, 797.
Q. Yuan, M. Wei, D. G. Evans, X. Duan, J. Phys. Chem., Part B, 2004, 108, 12381.
V. M. Gol’dberg, O. N. Karpukhin, A. V. Todinova, A. N. Shchegolikhin, S. D. Varfolomeev, XVIII Mendeleev. s’ezd po obshchei i prikladnoi khimii [XVIII Mendeleev Congress on General and Applied Chemistry (Moscow, September 23–28, 2007), Tez. dokl., t. 1, Perspektivy razvitiya khimii [Abstrs, V. 1, Prospects in Development of Chemistry], Granitsa, Moscow, 2007, 180 pp. (in Russian).
A. V. Todinova, V. M. Gol’dberg, A. V. Krivandin, O. V. Shatalova, A. N. Shchegolikhin, S. D. Varfolomeev, VI Nats. konf. po primeneniyu rentgenovskogo, sinkhrotronnogo izlu-chenii, neitronov i elektronov dlya issledovaniya materialov [VI Nat. Konf. on Application of X-ray, Synchrotronic Irradiations, Neutrons and Electrons for the Study of Materials] (Moscow, November 12–17, 2007), Inst. Crystallography Publ., Moscow, 2007, 173 pp. (in Russian).
A. Schegolikhin, O. Lazareva, Int. J. Vibr. Spec., 1997, 1, No. 4, 26.
Chemistry of the Solid State, Ed.W. E. Garner, Butterworths, London, 1955.
Ya. S. Slonimskii, Polikondensatsiya v tverdoi faze [Polycon-densation in the Solid Phase], http://www.xumuk.ru/encyk-lopedia/2/3509.html (in Russian).
N. M. Emanuel’, D. G. Knorre, Kurs khimicheskoi kinetiki [Course of Chemical Kinetics], Vysshaya Shkola, Moscow, 1962, 263 pp. (in Russian).
G. I. Kudryavtsev, M. P. Nosov, A. V. Voloshina, Poli-amidnye volokna [Polyamide Fibres], Khimiya, Moscow, 1976, 42 pp. (in Russian).
V. V. Boldyrev, J. Therm. Anal., 1975, 7, 685.