Tổng hợp đơn giản màng nanosheet phosphate sulfophenyl sắt (III) như một chất dẫn proton vô cơ–hữu cơ ở nhiệt độ cao

Ionics - Tập 20 - Trang 1399-1406 - 2014
Guohong Liu1, Zhongfang Li1, Lei Jin1, Suwen Wang1
1School of Chemical Engineering, Shandong University of Technology, Zibo City, People’s Republic of China

Tóm tắt

Phosphate sulfophenyl sắt (III) (FeSPP) được tổng hợp thành công bằng một quy trình tối ưu từ phản ứng giữa clorua sắt (III) và axit phosphonic m-sulfophenyl (msPPA) thông qua một phương pháp đơn giản và thân thiện với môi trường. Kết quả thực nghiệm cho thấy FeSPP có cấu trúc dạng lớp, với độ dày của lớp nhiều lớp khoảng 2 nm. FeSPP thể hiện tính ổn định nhiệt tốt và không phân hủy dưới 200 °C. Proton chuyển giao qua cơ chế phương tiện và Grotthuss ở các độ ẩm tương đối khác nhau (RH). Độ dẫn điện của FeSPP có thể đạt tới 0,115 S/cm ở 180 °C và RH = 100%. Trong điều kiện này, cơ chế phương tiện đóng vai trò chủ yếu, trong khi cơ chế Grotthuss đóng vai trò phụ. Ở độ ẩm tương đối thấp, cơ chế Grotthuss đóng vai trò chủ yếu, còn cơ chế phương tiện đóng vai trò phụ. Trong lò sấy ở 180 °C, độ dẫn điện proton vẫn duy trì ở mức 2,15 × 10−3 S/cm. Tính dẫn điện tốt ở các độ ẩm tương đối khác nhau và tính ổn định nhiệt rõ ràng cho thấy FeSPP là một chất dẫn điện hiệu quả cao. Nó có thể được sử dụng như một chất xúc tác, cảm biến hóa học, và trong việc chuẩn bị màng composite.

Từ khóa

#phosphate sulfophenyl sắt(III) #dẫn điện proton #vật liệu nano #cơ chế phương tiện #cơ chế Grotthuss #ổn định nhiệt

Tài liệu tham khảo

Shi D, Wei L, Wang J, Zhao J, Chen C, Xu D, Geng H, Zhang Y (2013) Solid organic acid tetrafluorohydroquinone functionalized single-walled carbon nanotube chemiresistive sensors for highly sensitive and selective formaldehyde detection. Sens Actuators, B 177:370 Hu Y, Fu X, Barry BD, Bi X, Dong D (2012) Regiospecific β-lactam ring-opening/recyclization reactions of N-aryl-3-spirocyclic-β-lactams catalyzed by a Lewis-Brønsted acids combined superacid catalyst system: a new entry to 3-spirocyclicquinolin-4(1H)-ones. Chem Commun 48:690 Williams LA, Marks TJ (2011) Synthesis, characterization, and heterogeneous catalytic implementation of sulfated alumina nanoparticles. Arene hydrogenation and olefin polymerization properties of supported organozirconium complexes. ACS Catal 1:238 Zheng A, Huang SJ, Liu SB, Deng F (2011) Acid properties of solid acid catalysts characterized by solid-state 31P NMR of adsorbed phosphorous probe molecules. Phys Chem Chem Phys 13:14889 Vasireddy S, Ganguly S, Sauer J, Cook W, Spivey JJ (2011) Direct conversion of methane to higher hydrocarbons using AlBr3-HBr superacid catalyst. Chem Commun 47:785 Dingwall LD, Lee AF, Lynam JM, Wilson K, Olivi L, Deeley JMS, Gaemers S, Sunley GJ (2012) Bifunctional organorhodium solid acid catalysts for methanol carbonylation. ACS Catal 2:1368 Tang Q, Yuan S, Cai H (2013) High-temperature proton exchange membranes from microporous polyacrylamide caged phosphoric acid. J Mater Chem A 1:630 Luo J, Conrad O, Vankelecom IFJ (2013) Imidazolium methanesulfonate as a high temperature proton conductor. J Mater Chem A 1:2238 Wang J, Zhang Z, Yue X, Nie L, He G, Wu H, Jiang Z (2013) Independent control of water retention and acid–base pairing through double-shelled microcapsules to confer membranes with enhanced proton conduction under low humidity. J Mater Chem A 1:2267 Thanganathan U, Bobba R (2012) Enhanced conductivity and electrochemical properties for class of hybrid systems via sol–gel techniques. J Alloy Compd 540:184–186 Yang M, Lu S, Lu J, Jiang SP, Xiang Y (2010) Layer-by-layer self-assembly of PDDA/PWA–Nafion composite membranes for direct methanol fuel cells. Chem Commun 46:1434 Duan XX, Liu Y, Zhao Q, Zhang X, Wang XH, Li SW (2013) Water-tolerant heteropolyacid on magnetic nanoparticles as efficient catalysts for esterification of free fatty acid. RSC Adv 3:13748 Thanganathan U (2011) Structural study on inorganic/organic hybrid composite membranes. J Mater Chem 21:456 Dong FL, Li ZF, Wang SW, Xu LJ, Yu XJ (2011) Preparation and properties of sulfonated poly(phthalazinone ether sulfone ketone)/zirconium sulfophenylphosphate/PTFE composite membranes. Int J Hydrogen Energy 36:3681 Mosa J, Larramona G, Durán A, Aparicio M (2008) Synthesis and characterization of P2O5-ZrO2-SiO2 membranes doped with tungstophosphoric acid (PWA) for applications in PEMFC. J Membr Sci 307:21 Hogarth WHJ, Diniz Da Costa JC, Lu GQM (2005) Solid acid membranes for high temperature (>140°C) proton exchange membrane fuel cells. J Power Sources 142:229–235 Li ZF, Dong FL, Xu LJ, Wang SW, Yu XJ (2010) Preparation and properties of medium temperature membranes based on zirconium sulfophenylphosphate/sulfonated poly(phthalazinone ether sulfone ketone) for direct methanol fuel cells. J Membr Sci 351:50 Alberti G, Casciola M (1997) Layered metalIV phosphonates, a large class of inorgano-organic proton conductors. Solid State Ionics 97:177–181 Dong FL, Li ZF, Wang SW, Wang ZH (2011) A novel inorgano-organic solid proton conductor material. Mater Lett 65:1431 Kim YT, Song MK, Kim KH, Park SB, Min SK, Rhee HW (2004) Nafion/ZrSPP composite membrane for high temperature operation of PEMFCs. Electrochim Acta 50:645 Kim YT, Kim KH, Song MK, Rhee HW (2006) Nafion/ZrSPP composite membrane for high temperature operation of proton exchange membrane fuel cells. Curr Appl Phys 6:612–615 Jin L, Li ZF, Wang SW, Wang ZH, Dong FL, Yin XY (2012) Highly conductive proton exchange membranes based on sulfonated poly(phthalazinone ether sulfone) and cerium sulfophenyl phosphate. React Funct Polym 72:549 Hwang M, Ha HY, Kim D (2008) Zirconium meta-sulfophenyl phosphonic acid-incorporated Nafion® membranes for reduction of methanol permeability. J Membr Sci 325:647 Jerus P, Clearfield A (1982) Ionic conductivity of anhydrous zirconium bis (monohydrogen orthophosphate) and its sodium ion forms. Solid state ionics 6:79–83 Park CH, Lee CH, Guiver MD, Lee YM (2011) Sulfonated hydrocarbon membranes for medium-temperature and low-humidity proton exchange membrane fuel cells (PEMFCs). Prog Polym Sci 36:1443