Oxidation của các keto vòng được xúc tác bởi Rhodium(III) bằng hexacyanoferrat(III) trong môi trường kiềm

Springer Science and Business Media LLC - Tập 34 - Trang 121-127 - 2008
Praveen K. Tandon1, Mamta Dhusia1
1Department of Chemistry University of Allahabad Allahabad, India

Tóm tắt

Động học của quá trình oxy hóa 2-methyl cyclohexanone và cycloheptanone với Fe(CN)6³⁻ được xúc tác bởi RhCl3 trong môi trường kiềm đã được điều tra ở bốn nhiệt độ khác nhau. Tốc độ phản ứng có tỷ lệ thuận trực tiếp với nồng độ thấp của ion hexacyanoferrate(III), nhưng có xu hướng trở thành bậc không khi nồng độ của chất oxy hóa cao hơn, trong khi phản ứng thể hiện động học bậc nhất đối với nồng độ ion hydroxide và nồng độ keto vòng. Tốc độ phản ứng cho thấy một tính chất đặc biệt liên quan đến nồng độ RhCl3, cụ thể là nó tăng khi nồng độ chất xúc tác thấp gia tăng, nhưng sau khi đạt được mức tối đa, việc gia tăng nồng độ tiếp theo làm giảm tốc độ. Sự gia tăng độ mạnh ion của môi trường làm tăng tốc độ, trong khi sự gia tăng nồng độ Fe(CN)6⁴⁻ lại làm giảm tốc độ.

Từ khóa

#Rhodium(III) #xúc tác #oxy hóa #keto vòng #hexacyanoferrate(III) #môi trường kiềm

Tài liệu tham khảo

Sharma VK (2002) Adv Environ Res 6:143. doi:10.1016/S1093-0191(01)00119-8 Singh VN, Gangwar MC, Saxena BBL, Singh MP (1969) Cand J Chem 47:1051. doi:10.1139/v69-165 Singh VN, Singh MP, Saxena BBL (1970) Indian J Chem 8:529 Singh HS, Singh VP, Srivastava PN (1977) Indian J Chem 15A:111 Singh HS, Singh VP, Singh JM, Srivastava PN (1977) Indian Natl Sci Acad 43:24 Feigl F (1960) Spot tests in organic chemistry. Elsevier, New York, p 369 Mikes O (1966) Laboratory handbook of chromatographic methods, D. Van Nostrand Co. Ltd., London (Eng. edn), Chap 2, p 96 Silverstein RM, Bassler GC, Morrill TC (1981) Spectrometric identification of organic compounds, 4th edn. Wiley, New York, p 121 Cotton FA, Wilkinson G, Murillo CA, Bachmann M (1991) Advanced inorganic chemistry, 6th edn. Wiley, New York, pp 1048–1049 Lee JD (1996) Concise inorganic chemistry, 5th edn. Chapman and Hall, London, p. 795 Thornton MJ, Fritz JS (1997) J Chromatogr 770:301. doi:10.1016/S0021-9673(97)00170-2 Aleksenko SS, Gumenyuk AP, Mushtakova SP, Kozhina LF, Timerbaev AR (2003) Talenta 61:195. doi:10.1016/S0039-9140(03)00268-6 Aleksenko SS, Gumenyuk AP, Mushtakova AP (2004) J Anal Chem 39:185. doi:10.1023/B:JANC.0000014749.32632.3a Singh HS, Singh KK, Singh SM, Singh P, Thakur P (1982) Indian J Chem 21A:816 Singh HS, Singh P, Singh VP, Singh KK (1984) Proc Natl Acad Sci India 54(A):148 Bell RP (1973) The proton in chemistry, 2nd edn. Cornell University Press, Ithaca, NY, pp 183–187 March J (2001) Advanced organic chemistry, 4th edn. Wiley (Asia), Singapore, pp 276–277 Singh MP, Singh DP, Singh AK, Kumar M (1977) Indian J Chem l5A:718 Sykes P (2002) Mechanism in organic chemistry, 6th edn. Orient Longman, New Delhi, p 217 Tandon PK, Kumar S, Srivastava M, Khanam SZ, Singh SB (2007) J Mol Catal A Chem 26:282. doi:10.1016/j.molcata.2006.07.070 Tandon PK, Kumar S, Srivastava M, Singh SB (2008) Transit Met Chem 33:167. doi:10.1007/s11243-007-9027-x Singh MP, Ghosh S (1955) Z phys Chem 204:1 Singh MP, Ghosh S (1957) Z phys Chem 207:187 Wiberg KB, Nigh WG (1965) J Am Chem Soc 87:3849. doi:10.1021/ja01095a011 Kochi JK, Graybill BM, Kwiz M (1964) J Am Chem Soc 86:5257 Wiberg KB, Maltz H, Okano MM (l968) Inorg Chem 7:830