Nội dung được dịch bởi AI, chỉ mang tính chất tham khảo
Phản ứng của các phức chất molybdenum dinuclear mang điện tích dương chứa các ligand μ-sulfido và μ-thiolate
Journal of Cluster Science - 1996
Tóm tắt
Các phức chất molybdenum dinuclear mang điện tích dương với các ligand cầu nối sulfido và thiolate có công thức [(CpMo)2(µ-S2CH2)(µ-S)(µ-SR)]− đã được phát hiện cho thấy tính phản ứng rộng rãi với hydro phân tử và với các phân tử hữu cơ, dẫn đến sự cleave của các liên kết C-C, C-N và C-O. Phạm vi của tính phản ứng và thông tin về cơ chế được xem xét trong bài báo này, và sự liên quan tiềm năng của các phản ứng này đối với các chất xúc tác sulfide molybdenum không đồng nhất trong quá trình hydro xử lý được thảo luận. Các nghiên cứu về hóa học redox phức tạp và các vị trí điện cực và nucleophilic bên trong các dẫn xuất dinuclear cung cấp một cơ sở quan trọng để hiểu các cơ chế phản ứng cắt liên kết, và những chủ đề này cũng được xem xét ở đây.
Từ khóa
#molybdenum complexes #dinuclear #cationic #sulfido ligands #thiolate ligands #hydro treatment #bond cleavage #redox chemistryTài liệu tham khảo
P. Grange (1950).Catal. Rev. Sci. Eng. 2l, 13: (b) B. C. Gates, J. R. Katzer, and G. C. A. Shuit,Chemistry of Catalytic Processes (McGraw-Hill. New York, 1988), p,422; (c) T. C. Ho (1988).Catal. Rev.-Sci. Eng. 30, 117.
J. Birnbaum, G. Godziela, M. Maciejewski, T. L. Tonker, R. C. Haltiwanger and M. Rakowski DuBois (1990),Organometallics 9, 394–401.
C. J. Casewit, R. C. Haltiwanger, J. Noordik, and M. Rakowski DuBois (1985).Organometallics 4, 199–129.
J. Gabay (1939), Master's thesis, University of Colorado, Boulder, CO: (b) C. J. Casewit and M. Rakowski DuBois, unpublished results.
R. T. Weberg, J. C. V. Laurie, and M. Rakowski DuBois (1988),J. Coord. Chem. 19, 39–48.
M. M. Farmer, R. C. Haltiwanger, F. Kvietok, and M. Rakowski DuBois (1991).Organometallics 10, 4066–4070
J. Allshouse, B. B. Kaul, and M. Rakowski DuBois (1994).Organometallics 13, 28–36
B. B. Kaul, B. Noll, S. Renshaw, and M. Rakowski DuBois (1996). manuscript submitted.
J. C. V. Laurie, L. Dunean, R. C. Haltiwanger, R. Weberg, and M. Rakowski DuBois (1986),J. Am. Chem. Soc. 108, 6234–6241.
J. Birnbaum, J. C', V, Lauric, and M. Rakowski DuBois ( 1990),Organometallics 9, 156–164: (b) For examples of the insertion of activated olefins into an SH ligand in nucleophilic complexes, see T, B. Rauchfuss and C. O. Ruffing (1985).Organometallics 4, 524: D. Seyferth, G. B. Womack, and R. S. Henderson (1956),Organometallics 5, 1568.
L. L. Lopez, P. Bernatis, J. Birnbaum, R. C. Haltiwanger, and M. Rakowski DuBois (1992).Organometallics 11, 2424- 2435.
R. Weberg, J. C. V. Laurie, R. C. Haltiwanger, and M. Rakowski DuBois (1986).J. Am. Chem. Soc. 108, 6242–6250.
C. J. Casewit and M. Rakowski DuBois (1986).Inorg. Chem. 25, 74–80.
C. J. Casewit and M. Rakowski DuBois (1986).J. Am. Chem. Soc. 108, 5482–5489.
D. E. Coons, R. C. Haltiwanger, and M. Rakowski DuBois (1987).Organometallics 6, 2417–2425.
W. E. Truce and J. A. Simms (1956).J. Am. Chem. Soc. 78, 2756.
E. J. Moore, J. Sullivan, and J. Norton (1986).J. Am. Chem. Soc. 108, 2257.
G. Godziela, T. L. Tonker, and M. Rakowski DuBois (1989).Organometallics 8, 2220 2224.
L. L. Lopez, G. Godziela, and M. Rakowski DuBois (1991).Organometallics 10, 2660–2664.
J. Birnbaum, R. C. Haltiwanger, P. Bernatis, C. Teachout, K. Parker, M. Rakowski DuBois (1991).Organometallics 10, 1779–1786.
M. McKenna, L. L. Wright, D. J. Miller, L. Tanner, R. C. Haltiwanger, and M. Rakowski DuBois (1983).J. Am Chem. Soc. 105, 5329–5337.
C. R. Koval, L. L. Lopez, B. B. Kaul, S. Renshaw, K. Green, and M. Rakowski DuBois (1995).Organometallics 14, 3440–3447.
J. Allshouse (1993). Ph.D. thesis, University of Colorado, Boulder, CO.
S. Kolboe (1969).Can. J. Chem. 47, 352; (b) A. J. Gellman, M. P. Bussell, and G. A. Somorjai ( 1987).J. Catal. 107, 103.
J. Birnbaum, J. Gabay, and M. Rakowski DuBois (1994).Organometallics 13, 1014–1019.
The neutral hydrosulfido product is rapidly oxidized by any thiolate cation stiff present in solution [11]. The resulting paramagnetic mixed valence dimer broadens NMR spectra and prevents the observation of intermediate hydrogen addition products.
B. R. James,in G. Wilkinson, F. G. A. Stone, and E. W. Abel (eds.).Comprehensive Organometallics Chemistry, Vol. 8 (Pergamon Press,New York, 1982), Chap. 51, pp. 285–302.
D. E. Coons, J. C. V. Laurie, R. C. Haltiwanger, and M. Rakowski DuBois (1987).J.Am. Chem. Soc. 109, 283 285.
P. Bernatis, J. C. V. Laurie, and M. Rakowski DuBois (1990).Organometallics 9, 1607 1617.
C. J. Casewit, J. R. Dunkle, M. Rakowski DuBois, and C. M. Elliott (1989).J. Electrochem. Soc. 136, 1040–1044.
C. J. Casewit, D. E. Coons, L. L. Wright, W. K. Miller, and M. Rakowski DuBois (1986).Organometallics 5, 951–955.
L. L. Lopez, J. Gabay, K. Green, J. Allshouse, R. C. Haltiwanger, C. J. Casewit, and M. Rakowski DuBois (1993).Organometallics 12, 4764–4770.
H. Brunner, H. Kauermann, W. Meier, and J. Wachter (1984).J. Organomet. Chem. 263, 183.
J. Gabay, P. Bernatis, S. Dietz, and M. Rakowski DuBois (1993).Organometallics 12, 3630–3635.
D. Tucker, S. Dietz, K. G. Parker, V. Carperos, J. Gabay, B. Noll, C. E. Campana, and M. Rakowski DuBois (1995).Organometallics 14, 4125–4333.
L. Vasquez and M. Rakowski DuBois, manuscript in preparation.
H. Brunner, H. Kauerman, and J. Wachter (1982).J. Organomet. Chem. 265, 189: (b) V. Riera, M. A. Ruiz, F. Villafane, C. Bois, and Y. Jeannin (1993).Organometallics 12, 124–132.