Tính toán hóa học lượng tử ab initio cho các trạng thái kích thích của ion F IV

Zeitschrift für Physik D Atoms, Molecules and Clusters - 1993
K. Hegemann1, V. Staemmler1, R. Fink2
1Lehrstuhl für Theoretische Chemie, Ruhr-Universität Bochum, Bochum, Germany
2Physikalisch-Chemisches Institut, Universität Basel, Basel, Switzerland

Tóm tắt

Các phép tính hóa học lượng tử ab initio đã được thực hiện cho trạng thái cơ bản và cho một số trạng thái kích thích của ion F3+ (F IV). Ba cấp độ chính xác đã được sử dụng: Tính toán SCF với lõi cố định (FRC-SCF) để xác định năng lượng quỹ đạo εn l và độ sai lệch lượng tử δl cho các quỹ đạo Rydberg kích thích n l; tính toán SCF với lõi cố định tiếp theo là tính toán CI (FRC-CI) mà tính đến sự tách bội và pha trộn cấu hình, và tính toán gần đúng cặp electron kết hợp nhiều cấu hình (MC-CEPA) bao gồm các hiệu ứng tương quan động. Độ chính xác của các năng lượng kích thích đã tính toán vào khoảng 5000 cm−1 ở cấp độ FRC-CI và vào khoảng 500 cm−1 ở cấp độ MC-CEPA. Sai số này tương ứng khoảng 0.1% cho các năng lượng kích thích trong khoảng từ 400000 đến 600000 cm−1. Các tính toán MC-CEPA đã được thực hiện cho 17 trạng thái đã biết từ thực nghiệm và cho 14 trạng thái chưa biết từ thực nghiệm, đặc biệt cho các cấu hình 2s2p2 (2D)3s, 2s2p2(2S)3s, 2s22p4p, và 2s22p5p.

Từ khóa

#Hóa học lượng tử #tính toán ab initio #ion F3+ #trạng thái kích thích #năng lượng kích thích #SCF #CI #MC-CEPA

Tài liệu tham khảo

Sobotka, B.: PhD thesis, Ruhr-University Bochum 1990

Sobotka, B., Bukow, H.H.: Private communication

Edlen, B.: Z. Phys.92, 19 (1934)

Moore, C.E.: Atomic energy levels. Vol. I, Circ. 467, NSRDS-NBS, Washington: Natl. Bur. Stand. 1971

Bashkin, S., Stoner, J.O.: Atomic energy levels and Grotrian diagrams. Vol. I. Amsterdam: North-Holland 1975

Kelly, R.L.: J. Phys. Chem. Ref. Data16, Suppl. 1, 1987

Condon, E.U., Shortley, G.H.: The theory of atomic spectra. Cambridge: Cambridge University Press 1967

Fawcott, B.C.: At. Data Nucl. Data Tables37, 367 (1987)

Cohen, M., Kelly, P.S.: Can. J. Phys.45, 1661 (1967)

Jungen, M.: Theor. Chim. Acta60, 369 (1981)

Meier, U., Staemmler, V.: Theor. Chim. Acta76, 95 (1989)

Wasileski, J.: Int. J. Quant. Chem.36, 503 (1989)

Staemmler, V., Jaquet, R.: Theor. Chim. Acta59, 487 (1981)

Fink, R., Staemmler, V.: (to be published)

Huzinaga, S.: Approximate atomic functions. I. Preprint, University of Alberta, Canada 1971

Kaufmann, K., Nager, C., Jungen, M.: Chem. Phys.95, 385 (1985)

Kaufmann, K., Baumeister, W., Jungen, M.: J. Phys. B22, 2223 (1989)

Ahlrichs, R., Driessler, F., Lischka, H., Staemmler, V., Kutzelnigg, W.: J. Chem. Phys.92, 1235 (1975)

Thông tin
Thông tin xuất bản

Zeitschrift für Physik D Atoms, Molecules and Clusters

Thông tin tác giả