Sự hình thành pyrrolidide dưới dạng phản ứng phụ trong quá trình kích hoạt axit carboxylic bằng các tác nhân kết hợp muối phosphonium

Letters in Peptide Science - Tập 6 - Trang 243-245 - 1999
Jordi Alsina1, George Barany2, Fernando Albericio3, Steven A. Kates4
1Department of Chemistry, University of Minnesota, Minneapolis, U.S.A
2Department of Chemistry, University of Minnesota, Minneapolis, U.S.A.
3Department of Organic Chemistry, University ofBarcelona, Barcelona, Spain
4PerSeptive Biosystems Inc., Framingham, U.S.A.

Tóm tắt

Các dẫn xuất pyrrolidide được quan sát thấy là sản phẩm phụ không mong muốn từ các phản ứng chậm của các carboxylate đã được kích hoạt với các amin nucleophil, với sự trung gian của các tác nhân kết hợp muối phosphonium (PyAOP, PyBOP, PyBroP). Phản ứng phụ này được quy cho sự hiện diện của một lượng nhỏ (ví dụ, 0.5%, w/w) pyrrolidine như một tạp chất trong các muối phosphonium thương mại, và không xảy ra khi các tác nhân được kết tinh trước khi sử dụng trong các phản ứng kết hợp.

Từ khóa

#pyrrolidide #phản ứng phụ #kích hoạt axit carboxylic #muối phosphonium #amin nucleophil

Tài liệu tham khảo

König, W. and Geiger, R., Chem. Ber., 103 (1970) 788. Carpino, L.A., J. Am. Chem. Soc., 115 (1993) 4397. Albericio, F. and Carpino, L.A., Methods Enzymol., 289 (1997) 104. Humphrey, J.M. and Chamberlin, A.R., Chem. Rev., 97 (1997) 2243. Gausepohl, H., Pieles, U. and Frank, R.W., In Smith, J.A. and Rivier, J.E. (Eds.) Peptides, Chemistry and Biology: Proceedings of the 12th American Peptide Symposium, ESCOM, Leiden, The Netherlands, 1992, pp. 523–524. Albericio, F., Bofill, J.M., El-Faham, A. and Kates, S.A., J. Org. Chem., 63 (1998) 9678, and references cited therein. Alsina, J., Albericio, F. and Barany, G., J. Org. Chem., manuscript submitted. Jensen, K.J., Alsina, J., Songster, M.F., Vágner, J., Albericio, F. and Barany, G., J. Am. Chem. Soc., 120 (1998) 5441, and references cited therein. Fray, M.J. and Ellis, D., Tetrahedron, 54 (1998) 13825.