Proton-Coupled Electron Transfer

Chemical Reviews - Tập 107 Số 11 - Trang 5004-5064 - 2007
My Hang V. Huynh1, Thomas J. Meyer1
1DE-1:  High Explosive Science and Technology Group, Los Alamos National Laboratory, Los Alamos, New Mexico 87545, and Department of Chemistry, University of North Carolina at Chapel Hill, Chapel Hill, North Carolina 27599-3290

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In water, the equilibrium defining acidity is HA + H2O = H3O++ A-, withKa(HA) = (aH+/aH+°)(aA−/aA-°)/(aHA/aHA°) withaH+, etc. the activities of the components at equilibrium and aH+°, etc. the activities of the components in their standard states. In dilute solution under ideal conditions,Ka(HA) = [H3O+][A-]/[HA]. For the acidity of H3O+in H2O, H3O++ H2O = H3O++ H2O,K= 1. In order to compare the acidity of H3O+with HA, it is necessary to include the concentration of water in water, 55.5 M at 25 °C, withKa(H3O+) =K[H3O+] = 55.5 M and pKa(H3O+) = −1.74. A related argument leads to pKa(H2O) = 15.7 through the equilibrium 2H2O = H3O++ OH-andKw= 10-14. We thank Professor R. L. Schowen for bringing this argument to our attention.

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