Chuẩn bị carbohydrate không bão hòa. Một phương pháp tổng hợp dễ dàng methyl 4,6-O-Benzylidene-D-hex-2-enopyranosides

Một phương pháp đơn giản đã được khám phá để chuẩn bị methyl 4,6-O-benzylidene-hex-2-enopyranosides. Methyl 2,3-anhydro-4,6-O-benzylidene-D-hexopyranosides đã được chuyển đổi thành iodohydrin diaxial bằng cách sử dụng natri iodide trong acetone có chứa natri acetate và axit acetic. Việc xử lý iodohydrin bằng methan- hoặc p-toluenesulfonyl chloride trong pyridine đun sôi cho ra dẫn xuất 2,3-không bão hòa với hiệu suất tuyệt vời. Do đó, bốn isomer của methyl 4,6-O-benzylidene-D-hex-2-enopyranoside đã được chuẩn bị. Các phép quay của các cặp anomer tuân theo quy tắc isorotation của Hudson. Có bằng chứng cho thấy, trong điều kiện không có tương tác kém ổn định mạnh mẽ trong sản phẩm, vòng epoxide của một trong những glycoside 2,3-anhydro được đề cập ở trên đã được mở bởi lithium iodide trong ether để tạo thành iodohydrin với lithium alkoxide với hiệu suất cao. Quan sát này cung cấp một lời giải thích cho việc giảm methyl 2,3-anhydro-4,6-O-benzylidene-α-D-allopyranoside thành 4,6-O-benzylidene-D-allal. Phản ứng của methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-iodo-α-D-idopyranoside với methyl lithium đã tạo ra 4,6-O-benzylidene-D-gulal. Các tính chất hình thể của một số hợp chất đã được chuẩn bị và của methyl pentopyranosides acetylated, như được suy ra từ các tham số cộng hưởng từ hạt nhân, sẽ được thảo luận với sự tham chiếu đặc biệt đến vai trò mà các hằng số kết hợp geminal có thể đóng trong việc xác định cấu hình và cân bằng hình thể.