Vòng imidazolidine như một khoảng cách dị vòng giảm trong một ligand Schiff base mới μ-bis (bidentate) tất cả N-donor: Tổng hợp, đặc trưng và tính chất truyền electron của các phức hợp dicopper cầu imidazolidine

Manindranath Bera1, Prasant Kumar Nanda1, Uday Mukhopadhyay1, Debashis Ray1
1Department of Chemistry, Indian Institute of Technology, Kharagpur, India

Tóm tắt

Phản ứng Schiff base tỷ lệ định lượng ở nhiệt độ thấp trong không khí với tỷ lệ mol 3:1 giữa benzaldehyde và triethylenetetramine (trien) trong methanol cho ra một ligand acyclic μ-bis (bidentate) tetraaza mới được kí hiệu là L. Ligand này đã được xác định qua phân tích nguyên tố, phổ IR, phổ khối EI và phổ NMR (1H và 13C). Sự hình thành của một vòng imidazolidine năm thành viên từ xương sống ethylenediamine với vai trò như một đơn vị cầu nối-cum-khoảng cách đã tạo ra một loại ligand cầu nối imidazolidine mới. Một tối ưu hình học đã được thực hiện cho ligand đã tổng hợp và các phức hợp của nó bằng phương pháp cơ học phân tử (MM2) nhằm xác định các cấu hình ổn định. Ligand Tetraaza chưa được biết đến này cung cấp các phức hợp dicopper(I/I) và dicopper(II/II) cationic mới với hiệu suất tốt. Phức hợp dicopper(II/II) cho thấy các d-band chuyển tiếp yếu trong vùng nhìn thấy, trong khi phức hợp dicopper(I/I) cho thấy dải MLCT mạnh trong cùng khu vực. Cả hai phức hợp đa nhân này đều có tính chất không thân thiết và cho thấy hành vi điện hóa học trong dung dịch thú vị. Nghiên cứu quang phổ EPR của phức hợp dicopper(II/II) cầu μ-bis (imidazolidino) cũng hỗ trợ tính không giao tiếp của hai trung tâm đồng trong cùng một phân tử.

Từ khóa

#Schiff base #ligand tetraaza #phức hợp dicopper #truyền electron #quang phổ EPR

Tài liệu tham khảo

Lehn J-M 1995Supramolecular chemistry, concepts and perspectives (Weiheim, Germany: VCH); Constable EC 1991Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 30 1450 Coleman W M and Taylor L T 1980J. Inorg. Nucl. Chem. 42 683 Yamamoto Y and Tsukuda S 1985Bull. Chem. Soc. Jpn. 58 1509 Maeda Y, Oshio H, Tanigawa Y, Onoki T and Takashima Y 1991Bull. Chem. Soc. Jpn. 64 1522 Evans D F and Jakubovic D A 1988J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2927 Sarma B D and Bailar J C Jr 1954 J.Am. Chem. Soc. 76 4051 Sarma B D and Bailar J C Jr 1955J. Am. Chem. Soc. 77 5476 Mukhopadhyay U, Govindasamy L, Ravikumar K, Velmurugan D and Ray D 1998Inorg. Chem. Commun. 1 152 Fox S, Karlin K D, Valentine J S, Foote C S, Greenberg A and Liebman G A (eds) 1995Active oxygen in biochemistry (London: Chapman and Hall) p. 232 Karlin K D and Tyeklar Z (eds) 1993Bioinorganic chemistry of copper (New York: Chapman andHall) Karlin K D and Gultneh Y 1987Proc. Inorg. Chem. 35 219 Karlin K D and Tyeklar Z 1989Acc. Chem. Res. 22 241 Karlin K D and Tyeklar Z 1993Adv. Inorg. Biochem. 9 123 Karlin K D, Kaderki S and Zuberbuhler A D 1997Acc. Chem. Res. 30 139 Kitajima N, Fujisawa K, Moro-oka Y and Toriumi K 1989J. Am. Chem. Soc. 111 8975 Kitajima N, Fujisawa K, Fujimoto C, Moro-oka Y, Hashimoto S, Kitagawa T, Toriumi K, Tatsumi K and Nakamura A 1992J. Am. Chem. Soc. 114 127 Mahapatra S, Halfen J A, Wilkinson E C, Pan G, Cramer C J, Que Jr L and Tolman W B 1995J. Am. Chem. Soc. 117 8865 Mahapatra S, Halfen J A, Wilkinson E C, Pan G, Wang X, Young V G Jr, Cramer C J, Que Jr L and Tolman W B 1996J. Am. Chem. Soc. 118 11555 Mahapatra S, Young Jr V G, Kadeli S, Zuberbuhler A D and Tolman W B 1997Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 36 130 Tolman W B 1997Acc. Chem. Res. 30 227 Ghosh D, Lal T K, Ghosh S and Mukherjee R 1996J. Chem. Soc.,Chem. Commun. 13 Mahadevan V, Hou Z, Cole A P, Root D E, Lal T K, Solomon E I and Stack T D P 1997J. Am. Chem. Soc. 1191 11996 Cole A P, Root D E, Mukherjee P, Solomon E I and Stack T D P 1996Science 273 1848 Reim J and Krebs B 1994Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 33 1969 Jeffery G H, Bassett J, Mendham J and Denny R C (eds) 1989Vogel’s text book of practical organic chemistry 5th edn (London: ELBS) p. 410 Kubas G J 1979Inorg. Synth. 19 90 Sawyer D T and Roberts J L Jr 1974Experimental electrochemistry for chemists (New York: Wiley) p. 167 Walter M and Ramaley L 1973Anal. Chem. 45 165 Perrin D D, Armango W L F and Perrin D R 1980Purification of laboratory chemicals (Oxford: Pergamon) Allinger N L 1977J. Am. Chem. Soc. 99 8127 Hathaway B J, Wilkinson G, Gillard R G and McCleverty J A (eds) 1987Comprehensive coordination chemistry (Oxford: Pergamon) vol. 2, p. 413 Bottcher A, Elias H, Jager E G, Langfelderova H, Mazur M, Muller L, Paulus H, Pelikan P, Rudolph M and Valko M 1993Inorg. Chem. 32 4131 Carlin R L 1986Magnetochemistry (New York: Springer-Verlag) Shourong Z, Huakuan L, Chunchen L, Fuping K and Yun-Ti C 1995Inorg. Chim. Acta 228 225 Alves W A, de Almeida-Filho S A, de Almeida M V, Paduan-Filho A, Becerra C C and Da Costa Ferreira A M 2003J. Mol. Catal. A198 63 Xie Y, Bu W, Sun-Chi Chan A, Xu X, Liu Q, Zhang Z, Yu J and Fan Y 2000Inorg. Chim. Acta 310 257 Zanello P, Tamburini S, Vigato P A and Mazzocchin G A 1987Coord. Chem. Rev. 77 165 Flanagan J B, Margel S, Bard A J and Anson F C 1978J. Am. Chem. Soc. 100 4248