Xác định và Đặc trưng Điện Phân Phân Tử của Các Chuyển Đổi Redox trong Axit Phosphomolybdic Kiểu Keggin Ở Trạng Thái Rắn

Electroanalysis - Tập 17 Số 15-16 - Trang 1471-1476 - 2005
Adam Lewera1, Małgorzata Chojak1, Krzysztof Miecznikowski1, Paweł J. Kulesza1
1Department of Chemistry, University of Warsaw, Pasteura 1, PL 02‐093 Warsaw, Poland

Tóm tắt

Tóm tắtNhựa tinh thể đơn tứ giác, H3PMo12O40⋅29H2O, được coi là một hệ mô hình để mô tả các phản ứng redox nhiều electron của phosphododecamolybdate kiểu Keggin. Các thí nghiệm điện hóa đã được thực hiện trong trạng thái rắn, tức là trong điều kiện không tiếp xúc với pha điện giải lỏng, và đã sử dụng điện cực làm việc là dây vàng ultramicrodisk (đường kính: 10 μm), điện cực tham khảo gần đúng bằng bạc, và điện cực đối kháng bằng carbon thủy tinh trong toàn bộ pin rắn. Kết quả của các phép đo voltammetric được giải thích và xác minh so với dữ liệu mô phỏng. Các phản ứng redox hồi phục của axit phosphododecamolybdic (H3PMo12O40⋅29H2O) tinh thể đơn, xuất hiện ở hầu hết các thế dương, có thể được hiểu theo hai quá trình redox một electron chồng chéo (cách nhau chỉ khoảng ≈50 mV), thay vì một chuyển tiếp redox hai electron đơn, theo sau là một quá trình một electron khác. So sánh được thực hiện với hành vi điện hóa thông thường của phosphododecamolybdate trong dung dịch (0.5 mol dm−3 H2SO4) cũng như với các đặc tính của chất hấp phụ trên bề mặt điện cực. Các tham số sau đây đã được xác định từ sự kết hợp của các thí nghiệm bước thế được thực hiện trong hai chế độ khuếch tán giới hạn (radial và linear): nồng độ của trung tâm redox heteropolymolybdate, 1.4 mol dm−3, và hệ số khuếch tán rõ ràng cho sự truyền tải điện tích, 3.6×10−7 cm2 s−1. Kết quả hỗ trợ cho khái niệm kiểm soát động học của việc vận chuyển điện tích thông qua hiện tượng nhảy electron (tự hoán đổi) giữa các vị trí hỗn hợp hóa trị (MoVI/MoV).

Từ khóa


Tài liệu tham khảo

Kulesza P. J., 1999, Interfacial Electrochemistry

10.1021/ja00078a028

10.1016/0022-0728(95)04342-X

10.1007/s100080050095

10.1016/S0022-0728(98)00215-0

10.1002/(SICI)1521-4109(199802)10:2<73::AID-ELAN73>3.0.CO;2-K

Lewera A., Anal. Chim. Acta.

10.1007/978-3-662-12004-0

McHardy J., International Review of Science, Physical Chemistry Series Two, Electrochemistry

Pope M. T., 1980, Mixed‐Valence Compounds; Theory and Application in Chemistry, Physics, Geology and Biology, 365

10.1021/ja00252a045

Nakamura O., 1979, Chem. Lett., 17

10.1016/S0167-2738(88)80107-3

10.1016/0167-2738(80)90007-7

10.1016/S0927-7757(97)00327-0

10.1021/cr960403a

10.1016/S0925-4005(00)00315-4

10.1016/S1388-2481(02)00361-2

10.1149/1.2054673

10.1021/ac030358o

10.1016/0022-0728(91)85056-U

10.1021/la980764g

10.1016/0022-0728(90)80024-Z

10.1021/ac0109117

10.1002/elan.1140071102

Evans H. T., Perspectives in Structural Chemistry

10.1021/la960461r

10.1016/S0013-4686(01)00712-5

10.1016/S0022-0728(81)80137-4

10.1021/cr00083a007

10.1016/0301-0104(90)80026-T

Surridge N. A., 1989, Faraday Discuss. Chem. Soc., 88

10.1016/0022-0728(89)85097-1

Bard A. J., 1980, Electrochemical Methods

Thông tin
Thông tin xuất bản

Electroanalysis

Tập 17 Số 15-16

1471-1476

Thông tin tác giả