Các phản ứng hình thành hydro của electron nhiệt trong các halogen hydro: động học và nhiệt động lực học
Tóm tắt
Các nghiên cứu động học cạnh tranh mới về các phản ứng electron trong HCl và HBr trong vùng nồng độ từ 1018 đến 1020 molecule cm−3 được báo cáo và cho thấy sự hỗ trợ đối với những phát hiện của các nghiên cứu trước đó. Việc bắt giữ electron nhiệt bởi các dimer (HX)2 được xem xét từ góc độ động học và nhiệt động lực học. Các trung gian (HX)2−* được đề xuất trước đó bởi nhiều nhóm nghiên cứu được xem là có liên quan trong cả hai hệ thống. Sự khác biệt trong độ lớn và sự phụ thuộc vào nồng độ của tỷ lệ xảy ra có thể được giải thích, nếu phản ứng 5b diễn ra nhanh [Công thức: xem văn bản] trong[ Công thức: xem văn bản] HBr nhưng tương đối chậm trong [Công thức: xem văn bản] nơi mà [6a] và [6b] là các phản ứng chính tạo ra sản phẩm. Dữ liệu nhiệt hóa cho thấy [5b] được ưu tiên mạnh về năng lượng trong [Công thức: xem văn bản] HBr, và gần như trung tính về nhiệt trong HCl. Phản ứng 6b là có lợi về năng lượng trong HCl. Dữ liệu hiện tại yêu cầu thời gian sống tự ion hóa khoảng ∼10−12 s cho (HX)2−*. Từ các yếu tố khác, HX−* được mong đợi là [Công thức: xem văn bản] Điều này có nghĩa là sự hình thành của (HX)2−* phải diễn ra thông qua các va chạm giữa các electron và các phân tử HX vốn đã tương tác. Việc sản xuất HX− ổn định từ (HX)2−* không có vẻ như góp phần trong HCl, nhưng [Công thức: xem văn bản] có thể xảy ra trong các hệ biến đổi HX khác. Những hệ quả chung của cơ chế này đối với sự bắt giữ electron trong các hỗn hợp HF và HX với các hơi nước phân cực khác được đề cập.