Nội dung được dịch bởi AI, chỉ mang tính chất tham khảo
Những Thay Đổi Hình Học và Năng Lượng Của Chúng Trong Quá Trình Hình Thành Các Phức Chất Tặng - Nhận
Tóm tắt
Chúng tôi đã lập bản đồ nhu cầu năng lượng của các thay đổi hình học trong các phức chất tặng - nhận BH3⋅NH3 và AlCl3⋅NH3 và trong quá trình hình thành của chúng từ các monome. Chúng tôi đã thay đổi hệ thống các tham số hình học riêng lẻ và thực hiện các phép tính hóa học lượng tử ab initio cho các cấu trúc này. Chúng tôi đã nghiên cứu yêu cầu năng lượng để thay đổi độ dài liên kết và góc liên kết trong cả các monome và phức chất cũng như các góc xoắn trong các phức chất. Các thay đổi về độ dài liên kết yêu cầu nhiều năng lượng hơn trong các monome so với các phức chất. Năng lượng cần thiết để thay đổi các góc liên kết nhận trong các monome thì cao hơn đáng kể so với trong các phức chất. Sự thay đổi trong các tham số hình học trong quá trình làm phức chất thì vừa phải hơn ở các chất tặng so với các chất nhận, điều này phù hợp với các quan sát thực nghiệm trước đó. Sự biến đổi giữa hình học và năng lượng liên quan đến quá trình làm phức chất phù hợp với khái niệm về độ cứng tương đối của các phần chất tặng và tính linh hoạt cao hơn của các phần chất nhận cũng như với khái niệm về các tác động cạnh tranh trong các cấu trúc của các phức chất.
Từ khóa
#phức chất tặng - nhận #hóa học lượng tử #tham số hình học #năng lượng liên kết #độ dài liên kết #góc liên kết #góc xoắnTài liệu tham khảo
Hargittai, I. and Levy, J. B. Struct. Chem. 1999, 10, 387.
Horváth, V.; Kovács, A. and Hargittai, I. J. Phys. Chem. 2003, 107, 1197.
Frisch, M. J.; Trucks, G. W.; Schlegel, H. B.; Scuseria, G. E.; Robb, M. A.; Cheeseman, J. R.; Zakrzewski, V. G.; Montgomery, Jr., J. A.; Stratmann, R. E.; Burant, J. C.; Dapprich, S.; Millam, J. M.; Daniels, A. D.; Kudin, K. N.; Strain, M. C.; Farkas, O.; Tomasi, J.; Barone, V.; Cossi, M.; Cammi, R.; Mennucci, B.; Pomelli, C.; Adamo, C.; Clifford, S.; Ochterski, J.; Petersson, G. A.; Ayala, P. Y.; Cui, Q.; Morokuma, K.; Rabuck, A. D.; Raghavachari, K.; Foresman, J. B.; Cioslowski, J.; Ortiz, J. V.; Stefanov, B. B.; Liu, G.; Liashenko, A.; Piskorz, P.; Komaromi, I.; Gomperts, R.; Martin, R. L.; Fox, D. J.; Keith, T.; Al-Laham, M. A.; Peng, C. Y.; Nanayakkara, A.; Gonzalez, C.; Challacombe, M.; Gill, P. M. W.; Johnson, B.; Chen, W.; Wong, M. W.; Andres, J. L.; Gonzalez, C.; Head-Gordon, M.; Replogle E. S. and Pople, J. A. GAUSSIAN98; Gaussian Inc.: Pittsburgh, Pennsywania, 1998.
Hargittai, M. and Hargittai, I. The Molecular Geometries of Coordination Compounds in the Vapour Phase; Akadémiai Kiadó: Budapest, 1977; pp. 68–71.
Hargittai, M. and Hargittai, I. J. Mol. Struct. 1977, 39, 79.