Tạo ra một hệ thống FeMoS heterobimetallic chứa chức năng spin trung gian [FeIIN4S2]: Tổng hợp, đặc trưng và hóa học redox của [(N–N)2FeS2MoS2] (N–N=bipy hoặc phen)

Springer Science and Business Media LLC - Tập 24 - Trang 431-435 - 1999
Rabindranath Pradhan, Ramgopal Bhattacharyya, Sanjay Kumar, Dilip Banerjee

Tóm tắt

Tetrathiomolybdate phản ứng với sắt (II) trong sự hiện diện của các ligand bidentate để tạo thành các phức chất binuclear trung tính [Fe(N–N)2MoS4] [N–N=2-2′bipyridine(bipy) và 1,10-phenanthroline(phen)] thể hiện tính chất spin trung gian cho FeII. Trạng thái spin của các phức chất đã được kiểm tra bằng các đo đạc moment từ trường biến đổi nhiệt độ (VTM) và bằng quang phổ Mössbauer nhiệt độ biến đổi. Các phổ Mössbauer cho thấy sự hiện diện của hai vị trí sắt: một vị trí spin trung gian và một vị trí spin thấp ở nhiệt độ phòng. Vị trí spin thấp thống trị hơn vị trí spin trung gian khi nhiệt độ giảm. Các đặc điểm cấu trúc của các phức chất được hỗ trợ bởi dữ liệu quang phổ i.r., Raman, quang phổ điện tử và khối lượng FAB, cùng với dữ liệu nhiễu xạ tia X dạng bột. Việc thay thế một ligand bipy/phen trong [Fe(N–N)3]2+ bằng các ligand MS4 2− không tạo ra tác động lớn đối với kích thước của các thế oxy hóa khử của các phức chất tris-bipy/phen, mặc dù tính chất hồi tiếp của phản ứng voltammetric chu kỳ của chúng bị ảnh hưởng.

Từ khóa

#FeMoS #tetrathiomolybdate #complexes #magnetic moment #Mössbauer spectroscopy #redox potentials

Tài liệu tham khảo

V. K. Shah and W. J. Brill, Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 74, 3249 (1977). W. G. Zumft, Eur. J. Biochem., 91, 345 (1978). A. Müller, Polyhedron, 5, 323 (1986) and refs cited therein. I. Ghosh, R. Mishra, R. Bhattacharyya, M. Mukherjee and A. K. Mukherjee, Polyhedron, 16, 2483 (1997). A. Müller, W. Helmann, C. Römer, H. Bögge, R. Jostes and U. Schimanski, Inorg. Chim. Acta., 83, L75 (1984) and refs cited therein. A. Müller, S. Sarkar, Angew. Chem. Internat. Ed. Engl., 16, 705 (1977). (a) D. Coucouvanis, E. D. Simhon and N. C. Baenziger J. Am. Chem. Soc., 102, 6444 (1980); (b) J. W. McDonald, G. D. Friesen, and W. E. Newton, Inorg. Chim. Acta., 46, L79 (1980). A. Müller and E. Diemann, R. Jostes and H. Bögge, Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 20, 934 (1981). (a) D. Coucouvanis, E. D. Simhon, D. Swenson and N. C. Baenziger J. Chem. Soc., Chem. Commun., 361 (1979); (b) D. Coucouvanis, N. C. Baenziger, E. D. Simhon, P. Stremple, D. Swenson, A. Kostikas, A. Simopoulos, V. Petrouleas and V. Papaefthymion, J. Am. Chem. Soc., 102, 1739 (1980). A. Müller, H. Bögge, H.G. Tölle, R. Jostes, U. Schimanski, and M. Dartmann, Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 19, 654 (1980). R. H. Tickelmann, H. C. Silvis, T. A. Kent, B. H. Huynh, J. V. Waszczak, B. K. Teo and B. A. Averill, J. Am. Chem. Soc., 102, 5550 (1980). D. Coucouvanis, N. C. Baenziger, E. D. Simhon, P. Stremple, D. Swenson, A. Simopoulos, A. Kostikas, V. Petrouleas and V. Papaefthymion, J. Am. Chem. Soc., 102, 1732 (1980). A. Müller, W. Helmann, J. Schneider, U. Schimanski, U. Demmer, A. X. Trautwein and U. Bender, Inorg. Chim. Acta., 65, L41 (1982). R. S. Czernuszewicz, K. Nakamoto and D. P. Strommen, Inorg. Chem., 19, 793 (1980). S. Goswami, A. R. Chakravorty and A. Chakravorty, Inorg. Chem., 21, 2737 (1982). D. D. Perrin, W. L. F. Armergo and D. R. Perrin, Puri®cation of Laboratory Chemicals, Pergamon, New York, 1966. J. W. McDonald, G. D. Friesen, L. D. Rosenheim and W. E. Newton, Inorg. Chim. Acta., 72, 205 (1983). A. Müller's Personal communication. E. Diemann and A. Müller, Coord. Chem. Rev., 10, 106 (1973). (a) K. Nakamoto, Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds, Wiley-Interscience, New York, 1978. (b) M. R. Mcwhinnie and J. D. Miller, Adv. Inorg. Chem. and Radiochem., 12, 135 (1969). (a) R. J. H. Clark, P. C. Turtle, D. P. Strommen, J. Kincaid and K. Nakamoto, Inorg. Chem., 16, 84 (1977). (b) B. Streusand, A. T. Kowal, D. P. Strommen and K. Nakamoto, J. Inorg. Nucl. Chem., 39, 1967 (1977). R. F. Gould, Ed., Adv. Chem. Ser., No. 68, 53 (1967). E. König and K. Madeja, Inorg. Chem., 7, 1293 (1966). E. König, K. Madeja and K. J. Watson, J. Am. Chem. Soc., 90, 1146 (1968). E. Von MerWall, Comput. Phys. Commun., 9, 117 (1975). (a) D. N. Hendrickson, M. S. Haddad, W. D. Federer and M. W. Lynch, Coord. Chem. Rev., 21, 75 (1986). (b) H. Ohshio, Y. Maeda and Y. Takashima, J. Radioanal. Nucl. Chem., 93, 253 (1985). (c) H. K. B. Pandeya, R. Singh, C. Prakash and J. S. Baijal, Solid state Commum., 64, 801 (1987). (d) Y. Maeda, N. Tsutsumi and Y. Takashima, Inorg. Chem., 23, 2440 (1984 J. W. McDonald, G. D. Friesen, W. E. Newton, Inorg. Chim. Acta., 46, L79 (1980). D. Coucouvanis, Acc. Chem. Res., 14, 201 (1981). A. B. P. Lever, Inorg.Chem., 29, 1271 (1990).