Nội dung được dịch bởi AI, chỉ mang tính chất tham khảo
Các trạng thái biradical kích thích trong quá trình mở vòng oxiran
Tóm tắt
Cơ chế mở vòng oxiran đã được nghiên cứu thông qua các phép tính ab initio [RHF, ROHF, GVB/DH, RHF/SBK(p, d)]. Cấu trúc bị căng thẳng của oxiran và các phức hợp của nó với rượu aliphatic và amin được đặc trưng bởi các trạng thái biradical ở mức năng lượng thấp, mà sự phân bố nhiệt của chúng dẫn đến quá trình mở vòng. Các phản ứng mở vòng oxiran đã được kiểm tra có năng lượng kích hoạt thấp (<10 kcal mol-1) và được xúc tác bởi các nguyên tử hydro dễ bị phân hủy trong các nhóm hydroxy và amino của phức hợp phản ứng.
Từ khóa
#oxirane #mở vòng #biradical #năng lượng kích hoạt #xúc tácTài liệu tham khảo
Paken, A.M., Epoksidnye soedineniya i epoksidnye smoly (Epoxy Compounds and Epoxy Resins), Leningrad: Goskhimizdat, 1962.
Chernin, I.Z., Smekhov, F.M., and Zherdev, Yu.V., Epoksidnye polimery i kompozitsii (Epoxy Polymers and Compounds), Moscow: Khimiya, 1982.
Dryuk, V.G., Kartsev, V.G., and Voitsekhovskaya, M.A., Oksirany-sintez i biologicheskaya aktivnost’ (Oxiranes: Synthesis and Biological Activity), Moscow: Bogorodskii Pechatnik, 1999.
Molecular Strain, Khimicheskaya entsiklopediya (Chemical Encyclopedia), Knunyants, I.L., Ed., Moscow: Sov. Entsiklopediya, 1988, vol. 3, pp. 330–334.
Kalnin’sh, K.K. and Panarin, E.F., Vozbuzhdennye sostoyaniya v khimii polimerov (Excited States in Polymer Chemistry), St. Petersburg: Sankt-Peterb. Gos. Univ. Tekhnologii i Dizaina, 2007.
Casanova, J., Bragin, J., and Cottrell, F.D., J. Am. Chem. Soc., 1978, vol. 100, no. 7, pp. 2264–2265.
Kalnin’sh, K.K. and Semenov, S.G., Zh. Prikl. Khim., 2009, vol. 82, no. 10, pp. 1725–1729.
Kalnin’sh, K.K. and Semenov, S.G., Zh. Prikl. Khim., 2005, vol. 78, no. 7, pp. 1157–1164.
Kalnin’sh, K.K. and Semenov, S.G., Zh. Prikl. Khim., 2008, vol. 81, no. 6, pp. 965–970.
Schmidt, M.W., Baldridge, K.K., Boatz, J.A., et al., J. Comput. Chem., 1993, vol. 14, no. 11, pp. 1347–1363.
Granovsky, A.A., http://classic.chem.msu.su/gran/ga-mess/index.html.
Kalnin’sh, K.K. and Semenov, S.G., Zh. Prikl. Khim., 2003, vol. 76, no. 10, pp. 1585–1600.
Panarin, E.F., Kalnin’sh, K.K., and Azanova, V.V., Vysokomol. Soedin., 2007, vol. 49, no. 3, pp. 438–446.
Okis’ etilena (Ethylene Oxide), Zimakov, P.V. and Dy-ment, O.N., Eds., Moscow: Khimiya, 1967, pp. 90–120.