Cấu trúc băng điện tử và các thuộc tính điện tử của một số polyen tuyến tính đã thay thế

Theoretical Chemistry Accounts - Tập 58 - Trang 257-283 - 1981
E. A. Cetina V1,2, Peter G. Perkins1
1Department of Pure and Applied Chemistry, University of Strathclyde, Glasgow, Scotland
2Instituto de Investigaciones de Materiales, Universidad National Autónoma de México, México 20, D.F., México

Tóm tắt

Một loạt các polyen tuyến tính có các nhóm bên, bao gồm Cl, Me, CN, Ph, và —PhOMe, đã được nghiên cứu bằng phương pháp LCAO chặt chẽ tự nhất quán. Kết quả cho thấy, với chiều dài liên kết bình thường, một số vật liệu này được dự đoán sẽ là dẫn điện trong trạng thái rắn. Tuy nhiên, tính chất này sẽ mất đi khi véc tơ mạng tăng lên. Đặc biệt đáng chú ý là các hợp chất được thay thế bởi phenyl và phenoxy, trong đó các vòng tạo thành các đường dẫn điện bằng cách chồng lấp qua lại. Sự chuyển giao năng lượng và ảnh hưởng của sự rối loạn cũng như sự xoay khúc đoạn của xương sống cũng được xem xét.

Từ khóa

#polyene tuyến tính #tính dẫn điện #cấu trúc băng điện tử #hợp chất thay thế #chuyển giao năng lượng

Tài liệu tham khảo

Shirakawa, H., Louis, E. J., MacDiarmid, A. G., Chiang, C. K., Heeger, A. J.: Chem. Commun. 578 (1977) Chiang, C. K., Fincher Jr., C. R., Park, Y. W., Heeger, A. J., Shirakawa, H., Louis, E. J., Gau, S. C., MacDiarmid, A. G.: Phys. Rev. Lett.39, 1098 (1977) Chiang, C. K., Druy, M. A., Gau, S. C., Heeger, A. J., Louis, E. J., MacDiarmid, A. G., Park, Y. W., Shirakawa, H.: J. Amer. Chem. Soc.100, 1013 (1978) Clarke, T. C., Geiss, R. H., Kwak, J. F., Street, G. B.: Chem. Commun. 489 (1978) North, A. M., Ross, D. A.: J. Polym. Sci. Symposium No.55, 259 (1976) North, A. M., Ross, D. A., Treadaway, M. F.: Europ. Polym. Journal10, 411 (1974) A partial list of relevant references are to be found in Karpfen, A., Petkov, J.: Theoret. Chim. Acta (Berl.) (1979) McAloon, B. J., Perkins, P. G.: J. Chem. Soc. (London), Faraday Trans.II, 68, 1121 (1972) Hoffman, R.: J. Chem. Phys.39, 1397 (1963) Pople, J. A., Segal, G. A., Santry, D. P.: J. Chem. Phys.43, S129 (1965) Karpfen, A., Petkov, J.: Solid State Comm.29, 251 (1979) Marwaha, A. K., Perkins, P. G., Stewart, J. J. P.: Theoret. Chim. Acta (Berl.)57, 1 (1980) Perkins, P. G., Stewart, J. J. P.: J. Chem. Soc. (London), Faraday Trans.II, 76, 520 (1980) Interatomic Distances in Molecules and Ions, Chem. Soc. Special Publ. Chem. Soc. (London) (1958) Burns, G.: J. Chem. Phys.41, 1521 (1964) Armstrong, D. R., Jamieson, J., Perkins, P. G.: Theoret. Chim. Acta (Berl.)49, 55 (1978), Theoret. Chim. Acta (Berl.)50, 1134 (1978) Levison, K. A., Perkins, P. G.: Theoret. Chim. Acta (Berl.)14, 206 (1969) Mott, N. F., Davis, E. A.: Electronic processes in non-crystalline materials, Oxford University Press (1971) Handbook of Chemistry and Physics, 56th Edition, Ed. R. C. Weast, Chem. Rubber Publishing Coy., Cleveland, Ohio, U.S.A. Ziman, J. M.: Electrons and phonons, Oxford University Press (1960) Slater, J. C.: Symmetry and energy bands in crystals, New York: Dover Publications 1972 Low, F. E., Pines, D.: Phys. Rev.98, 414 (1955) Lambert, J. B., Shurvell, H. F., Verbit, L., Cooks, R. G., Stout, G. H.: Organic structural analysis, New York: Macmillan 1976 Polymer Handbook, 2nd Edition, Eds. J. Brandrup, E. H. Immergut. New York: Wiley (1975) Förster Th. in Modern quantum chemistry Part III, Ed. O. Sinanoglŭ. New York: Academic Press (1965) Ito, T., Shirakawa, H., Ikeda, S.: J. Polym. Sci.13, 1943 (1975) Pariser, R., Parr, R. G.: J. Chem. Phys.21, 466 (1953) Pople, J. A.: Trans. Faraday Soc.49, 1375 (1953) Armstrong, D. R., Perkins, P. G.: Theoret. Chim. Acta (Berl.)5, 215 (1966) Value calculated fromP σ P σ overlap at the appropriate interatomic distance North, A. M., Hankin, A. G.: Trans. Faraday Soc.63, 1525 (1967) Baughman, R. H., Hsu, S. L., Pez, G. P., Signorelli, A. J.: J. Chem. Phys.68, 5406 (1978) Ionic crystals, lattice defects and nonstoichiometry, London: N. N. Greenwood, Butterworth (1968)