Nội dung được dịch bởi AI, chỉ mang tính chất tham khảo
Ảnh hưởng của axit Lewis đối với sự sắp xếp lại nhiệt của chloromethylsilane: Nghiên cứu bằng lý thuyết chức năng mật độ
Tóm tắt
Việc hiểu cơ chế sắp xếp lại nhiệt của chloromethylsilane trong sự hiện diện của axit Lewis là đặc biệt quan trọng trong các ứng dụng công nghiệp. Trong nghiên cứu này, sự sắp xếp lại nhiệt của chloromethylsilane dưới sự xúc tác của AlCl3 và BF3 đã được nghiên cứu dựa trên lý thuyết chức năng mật độ (DFT) ở mức B3LYP/6-311G (d, p). Cấu trúc của các chất phản ứng, trạng thái chuyển tiếp và sản phẩm đã được xác định và tối ưu hóa đầy đủ. Hình học của các điểm đứng yên khác nhau và tần số dao động hài hòa đã được tính toán ở cùng mức độ. Các con đường phản ứng đã được điều tra và xác nhận bằng cách tính toán tọa độ phản ứng nội tại (IRC). Kết quả cho thấy sự sắp xếp lại nhiệt của chloromethylsilane trong sự hiện diện của axit Lewis xảy ra theo hai con đường (MX3-1 và MX3-2). Chỉ có con đường MX3-1 có tác dụng xúc tác. Yếu tố xác định năng lượng kích hoạt của phản ứng và tốc độ là sự hình thành trạng thái chuyển tiếp trong mỗi phản ứng. Trong tất cả các phản ứng, nguyên tử Al có thể hình thành phối trí gần như tứ diện với bốn nguyên tử Cl, dẫn đến rào cản năng lượng thấp nhất. Các tính toán động học và nhiệt động lực học cũng chứng minh kết quả này.
Từ khóa
#chloromethylsilane #axit Lewis #sắp xếp lại nhiệt #lý thuyết chức năng mật độ #cấu trúc chuyển tiếpTài liệu tham khảo
Du ZD, Chen JH, Bei XL, Zhou CG (1992) Organosilicon chemistry. High Education Press, Beijing, pp 175–177
Yoo BK, Jung N (2004) Adv Organomet Chem 50:145–177
Matsukawa K, Inoue H (1990) J Polym Sci Polym Lett 28:13–19
Randal MH, Stevene SA (1993) US 5 235 082
Zhu LQ, Hao GF, Chen Y, Chen YZ (2012) Appl Surf Sci 261:863–867
Beck KR, Benkeser RA (1970) J Organomet Chem 21:35–37
Mosconi E, Angelis FD, Belpassi L, Tarantelli F, Alunni S (2010) J Mol Struct Theochem 940:103–114
Joens JA, Slifker RA, Cadavid EM, Martinez RD, Nickelsen MG, Cooper WJ (1995) Water Res 29:1924–1928
Clarson SJ, Semlyen JA (1986) Polymer 27:91–95
Bei YL, Liu QY, Feng SY (2012) Res Chem Intermed 38:2491–2500
Bei YL, Liu QY, Feng SY (2012) Struct Chem 23:1533–1538
Chattopadhyay DK, Webster DC (2009) Prog Polym Sci 34:1068–1133
Camino G, Lomakin SM, Lazzari M (2001) Polymer 42:2395–2402
Piotr K, Kinga P, Byczynski L (2010) Thermochim Acta 507:91–98
Byczynski L, Dutkiewicz M, Maciejewski H (2013) Thermochim Acta 560:55–62
Onishi Y, Ito T, Yasuda M, Baba A (2002) Tetrahedron 58:8227–8235
Song YS, Yoo BR, Lee GH, Jung IN (1999) Organometallics 18:3109–3115
Rubin M, Schwier T, Gevorgyan V (2002) J Org Chem 67:1936–1940
Kim KJ, Doi Y, Abe H (2008) Polym Degrad Stab 93:776–785
Fan YJ, Nishida H, Hoshihara S, Shirai Y, Tokiwa Y, Endo T (2003) Polym Degrad Stab 79:547–562
Merrick JP, Moran D, Radom L (2007) J Phys Chem A 111(45):11683–11700
Frisch MJ, Trucks GW, Schlegel HB, Scuseria GE, Robb MA, Cheeseman JR, Montgomery JA, Vreven T, Kudin KN, Burant JC, Millam JM, Iyengar SS, Tomasi J, Mennucci B, Cossi M, Scalmani G, Rega N, Petersson GA, Nakatsuji H, Hada M, Ehara M, Toyota K, Fukuda R, Hasegawa J, Ishida M, Nakajima T, Honda Y, Kita O, Nakai H, Klene M, Li X, Knox JE, Hratchian HP, Cross JB, Bakken V, Adamo C, Jaramillo J, Gomperts R, Stratmann RE, Yazyev O, Austin AJ, Cammi R, Pomelli C, Ochterski JW, Ayala PY, Morokuma K, Voth GA, Salvador P, Dannenberg JJ, Zakrzewski VG, Dapprich S, Daniels AD, Strain MC, Farkas O, Malick DK, Rabuck AD, Raghavachari K, Foresman JB, Ortiz JV, Cui Q, Baboul AG, Cliolord S, Cioslowski J, Stefanov BB, Liu G, Liashenko A, Piskorz P, Komaromi I, Martin RL, Fox DJ, Keith T, Al-Laham MA, Peng CY, Nanayakkara A, Challacombe M, Gill PMW, Johnson B, Chen W, Wong MW, Gonzalez C, Pople JA (2003) Gaussian Inc, Pittsburgh, PA
Brook AG (1974) Acc Chem Res 7:77–84
Bassindale AR, Lau CYJ, Taylor PG (1995) J Organomet Chem 499:137–141
Davidson IMT (1988) J Organomet Chem 341:255–265
Martin JG, Ring MA, O’Neal HE (1986) J Catal 102:266–269
Schwarz H, Wesdemiotis C, Reetz MT (1978) J Organomet Chem 161:153–164
Damrauer R, Hankin JA (1996) J Organomet Chem 521:93–98
Baldrige KK, Gordor MS, Steckler R, Truhlar DG (1989) J Phys Chem 93:5107–5119
Gonzalez-Lafont A, Truong TN, Truhlar DG (1991) J Chem Phys 95:8875–8894
Yu YM, Feng SY, Feng DC (2005) J Phys Chem A 109:3663–3668
Yu YM, Feng SY (2004) J Phys Chem A 109:7468–7472