Cấu trúc tinh thể, tính chất quang vật lý và nghiên cứu lý thuyết của các cụm undecasilver có cấu trúc cực kỳ biến dạng hình chóp ba mặt đáy 5 đỉnh

Journal of Cluster Science - Tập 22 - Trang 381-396 - 2011
C. W. Liu1, Hao-Wei Chang1, Ping-Kuei Liao1, Ching-Shiang Fang1, Jean-Yves Saillard2,3, Samia Kahlal2,3
1Department of Chemistry, National Dong Hwa University, Hualien, Taiwan, ROC
2UMR-CNRS, 6226 “Sciences Chimiques de Rennes”, Université de Rennes 1, Rennes Cedex, France
3Université européenne de Bretagne, Rennes, France

Tóm tắt

Một họ cụm mới loại [Ag11(S){S2P(OR)2}8]+ (R = Et, Pr, iPr) đã được tổng hợp và xác định dưới dạng muối hexafluorophosphate. Các hợp chất này là các phức hợp dithiophosph(in)ato bạc đầu tiên thể hiện hiện tượng phát quang ở nhiệt độ phòng. Cấu trúc khung chưa từng có của chúng mô tả một hình đa diện hình chóp ba mặt 5 đỉnh rất biến dạng. Tối ưu hóa hình học bằng các phép tính DFT trên mô hình R = H tái tạo cùng một sắp xếp cấu trúc trong trạng thái cơ bản. Cấu trúc điện tử của nó thể hiện một LUMO thấp với tính chất lớn từ Ag(5s/5p), trong khi các mức được chiếm dụng cao nhất có đóng góp chủ yếu từ các cặp đơn của lưu huỳnh ligand. Các orbital được đề cập ở trên được cho là chịu trách nhiệm cho các tính chất hấp thụ và phát xạ quang học của các hợp chất này.

Từ khóa

#cấu trúc tinh thể; phức hợp dithiophosph(in)ato; bạc; phát quang; tối ưu hóa hình học; DFT; điện tử

Tài liệu tham khảo

Z.-Y. Huang, X.-J. Lei, M.-C. Hong, and H.-Q. Liu (1992). Inorg. Chem. 31, 2990–2991. Q.-F. Zhang, R. Cao, M.-C. Hong, W.-P. Su, and H.-Q. Liu (1998). Inorg. Chim. Acta 277, 171–176. C. W. Liu, L.-J. Shang, R.-J. Fu, B.-J. Liaw, J.-C. Wang, and I.-J. Chang (2006). Inorg. Chem. 45, 2335–2340. C. W. Liu, C.-S. Fang, R.-J. Fu, H.-W. Chang, J.-Y. Saillard, S. Kahlal, J.-C. Wang, and I.-J. Chang (2010). Inorg. Chem. 49, 4934–4941. T. S. Lobana, J.-C. Wang, and C. W. Liu (2007). Coord. Chem. Rev. 251, 91–110. I. Haiduc, D. B. Sowerby, and S.-F. Lu (1995). Polyhedron 14, 3389–3472. F. A. Devillanova (ed.) Handbook of Chalcogen Chemistry: New Perspectives in Sulfur, Selenium and Tellurium (RSC, Cambrige, 2006). V. P. Wystrach, E. O. Hook, and G. L. M. Christopher (1956). J. Org. Chem. 21, 705–707. K. Nelsson and A. Oskarsson (1984). Acta Chem. Scand. Sect. A 38, 79–81. Data Acquisition: SMART Software Reference Manual (Bruker-AXS, Madison, WI). SAINT V4.043; Software for the CCD Detector System (Bruker Analytical X-ray System, Madison, WI, 1995). G. M. Sheldrick (2008). Acta Cryst. A64, 112–122. SHELXL 5.10(PC version):Program Library for Structure Silution and molecular Graphics (Bruker Analytical X-ray System, Madison, WI, 1998). M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria, M. A. Robb, J. R. Cheeseman, J. A. Montgomery Jr., T. Vreven, K. N. Kudin, J. C. Burant, J. M. Millam, S. S. Iyengar, J. Tomasi, V. Barone, B. Mennucci, M. Cossi, G. Scalmani, N. Rega, G. A. Petersson, H. Nakatsuji, M. Hada, M. Ehara, K. Toyota, R. Fukuda, J. Hasegawa, M. Ishida, T. Nakajima, Y. Honda, O. Kitao, H. Nakai, M. Klene, X. Li, J. E. Knox, H. P. Hratchian, J. B. Cross, V. Bakken, C. Adamo, J. Jaramillo, R. Gomperts, R. E. Stratmann, O. Yazyev, A. J. Austin, R. Cammi, C. Pomelli, J. W. Ochterski, P. Y. Ayala, K. Morokuma, G. A. Voth, P. Salvador, J. J. Dannenberg, V. G. Zakrzewski, S. Dapprich, A. D. Daniels, M. C. Strain, O. Farkas, D. K. Malick, A. D. Rabuck, K. Raghavachari, J. B. Foresman, J. V. Ortiz, Q. Cui, A. G. Baboul, S. Clifford, J. Cioslowski, B. B. Stefanov, G. Liu, A. Liashenko, P. Piskorz, I. Komaromi, R. L. Martin, D. J. Fox, T. Keith, M. A. Al-Laham, C. Y. Peng, A. Nanayakkara, M. Challacombe, P. M. W. Gill, B. Johnson, W. Chen, M. W. Wong, C. Gonzalez, and J. A. Pople, Gaussian 03, revision E.01 (Gaussian, Inc., Wallingford, CT, 2004), http://www.gaussian.com. J. P. Perdew, M. Ernzerhof, and K. Burke (1996). J. Chem. Phys. 105, 9982–9985. J. P. Perdew, K. Burke, and M. Ernzerhof (1996). Phys. Rev. Lett. 77, 3865–3868. J. P. Perdew, K. Burke, and M. Ernzerhof (1997). Phys. Rev. Lett. 78, 1396. T. H. Dunning Jr. and P. J. Hay, in H. F. Schaeffer (ed.), Methods of Electronic Structure Theory (Plenum Press, New York, 1977). P. J. Hay and W. R. Wadt (1985). J. Chem. Phys. 82, 270–283. P. J. Hay and W. R. Wadt (1985). J. Chem. Phys. 82, 284–298. P. J. Hay and W. R. Wadt (1985). J. Chem. Phys. 82, 299–310. E. D. Glendening, J. K. Badenhoop, A. E. Reed, J. E. Carpenter, J. A. Bohmann, C. M. Morales, and F. Weinhold, NBO 5.0 (Theoretical Chemistry Institute, University of Wisconsin, Madison, WI, 2001), http://www.chem.wisc.edu/~nbo5. S. I. Gorelsky, AOMix program, http://www.sg-chem.net/. K. Burke and E. K. U. Gross A guided tour of time-dependent density functional theory. in D. Joubert (ed.), Density Functionals: Theory and Applications, Lecture Notes in Physics, vol. 500 (Springer, Berlin, 1998). P. Flukiger, H. P. Luthi, S. Portmann, and J. Weber, MOLEKEL 4.3 (Swiss Center for Scientific Computing, Manno, 2000), http://www.cscs.ch/. S. I. Gorelsky, SWizard program, revision 4.5, http://www.sg-chem.net/. K. Matsumoto, R. Tanaka, R. Shimomura, and Y. Nakao (2000). Inrog. Chim. Acta 304, 293–296. Y.-B. Zhu, S.-F. Lu, X.-Y. Huang, Z.-X. Huang, and Q.-J. Wu (2004). Chin. J. Chem. 22, 673–677. C. W. Liu, B.-J. Liaw, and L.-S. Liou (2004). Inorg. Chem. Commun. 7, 868–870. C. W. Liu, B.-J. Liaw, L.-S. Liou, and J.-C. Wang (2005). Chem. Commun. 1983–1985. C. W. Liu, B. Sarkar, B.-J. Liaw, Y.-W. Lin, T. S. Lobana, and J.-C. Wang (2009). J. Organomet. Chem. 694, 2134–2141. C. W. Liu, H.-W. Chang, C.-S. Fang, B. Sarkar, and J.-C. Wang (2010). Chem. Commun. 46, 4571–4573. J.-H. Liao, H.-W. Chang, H.-C. You, C.-S. Fang, and C. W. Liu (2011). Inorg. Chem. 50, 2070–2072. M. Shafaei-Fallah, C. E. Anson, D. Fenske, and A. Rothenberger (2005). Dalton Trans. 2300–2304. R. Steudel and V. Munchow (1992). J. Chromatogr. 623, 174–177. A. Bondi (1964). J. Phys. Chem. 68, 441–445. P. Pyykkö (1997). Chem. Rev. 97, 597–636. P. U. Jain, P. Munshi, M. G. Walawalkar, S. P. Rath, K. K. Rajak, and G. K. Lahiri (2000). Polyhedron 19, 801–808. V. W. W. Yam, W. K. Lee, and T. F. Lai (1993). J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1571. V. W. W. Yam, K. K. W. Lo, and K. K. Cheung (1996). Inorg. Chem. 35, 3459–3462. V. W. W. Yam, K. K. W. Lo, and K. K. Cheung (1996). Inorg. Chem. 35, 5116–5117. F. Sabin, C. K. Ford, and P. C. Vogler (1992). Inorg. Chem. 31, 1941–1945. D. M. Knotter, G. Blasse, J. P. M. van Vliet, and G. van Koten (1992). Inorg. Chem. 31, 2196–2201. C. W. Liu, P. K. Liao, C. S. Fang, J.-Y. Saillard, S. Kahlal, and J. C. Wang (2011). Chem. Commun. 47, 5831–5833.