Những Chất Nhận Từ Hương Thơm/Proaromatic Trong 2‐Dicyanomethylenethiazole Merocyanins: Từ Tính Trung Tính Đến Các Chất Nhuộm Quang Học Phi Tuyến Tính Cực Đại Liên Kết Điện Đối Xứng

Chemistry - A European Journal - Tập 17 Số 3 - Trang 826-838 - 2011
Raquel Andreu1, E. Galan1, J. Orduna1, Belén Villacampa2, Raquel Alicante2, Juan T. López Navarrete3, Juan Casado3, Javier Garı́n1
1Departamento de Química Orgánica, ICMA, Universidad de Zaragoza‐CSIC, Pedro Cerbuna 12, 50009 Zaragoza (Spain), Fax: (+34) 976‐761194
2Departamento de Física de la Materia Condensada-ICMA, Universidad de Zaragoza-CSIC, Pedro Cerbuna 12, 50009 Zaragoza (Spain)
3Departamento de Química Física, Universidad de Málaga, Campus de Teatinos s / n, 29071 Málaga, Spain

Tóm tắt

Tóm tắt

Các hợp chất đẩy-kéo, trong đó một chất cho điện tử proaromatic được liên hợp với một chất nhận 2‐dicyanomethylenethiazole, đã được chế tạo và các tính chất của chúng được so sánh với những hợp chất mô hình có chất cho aromatic. Một nghiên cứu kết hợp giữa lý thuyết và thực nghiệm (nhiễu xạ tia X, 1H NMR, IR, Raman, UV/Vis, đo lường quang học phi tuyến NLO) đã tiết lộ rằng các hiệu ứng cấu trúc và dung môi quyết định sự phân cực trạng thái gốc của các merocyanin này: trong khi các hợp chất chứa 4H‐pyran‐4‐ylidene và 4‐pyridylidene là ion phân ly và các dẫn xuất 1,3‐dithiol‐2‐ylidene gần với giới hạn cyanine, các merocyanin có nguồn gốc anilino về cơ bản là trung tính. Phạm vi rất lớn này của chuyển giao điện tích trong phân tử (ICT) tạo ra các sắc tố quang học phi tuyến lv thứ hai hiệu quả với giá trị μβ dao động từ rất âm đến rất dương. Đặc biệt, các dẫn xuất pyranylidene là hiếm thấy ở chỗ chúng cho thấy sự gia tăng độ phân tích ICT khi kéo dài khoảng cách π, một đặc điểm đằng sau giá trị μβ âm rất lớn mà chúng trình diễn. Việc kết nối phần tử có cấu trúc quinoidal 2‐dicyanomethylenethiazole với những nguồn cho proaromatic có vẻ là một cách tiếp cận đầy hứa hẹn hướng tối ưu hóa các sắc tố quang học phi tuyến ion phân ly.

Từ khóa

#đẩy-kéo hợp chất #proaromatic #dicyanomethylenethiazole #chuyển giao điện tích trong phân tử #ion phân ly #lý thuyết quang học phi tuyến #sắc tố quang học phi tuyến

Tài liệu tham khảo

 

10.1007/978-3-642-67587-4

10.1070/RC2009v078n02ABEH003900

Reichardt C., 1990, Solvents and Solvent Effects in Organic Chemistry

 

10.1021/ja01155a096

10.1016/S0040-4039(00)90326-5

10.1016/0022-2860(70)80045-X

 

10.1126/science.252.5002.103

10.1073/pnas.90.23.11297

10.1021/ja00102a040

10.1126/science.265.5172.632

 

10.1016/S0065-3160(08)60007-6

10.1070/RC2006v075n06ABEH003602

Barlow S., 2007, Functional Organic Materials. Syntheses Strategies and Applications, 393

10.1039/b916810a

10.1021/cr9000429

10.1021/ja00085a052

10.1021/jp960860v

 

10.1002/1439-7641(20020118)3:1<17::AID-CPHC17>3.0.CO;2-N

10.1070/RC2003v072n06ABEH000808

10.1021/cr960055c

10.1039/b908130e

 

10.1063/1.472950

10.1002/ange.19971092436

10.1002/anie.199727651

10.1021/jp045145x

 

10.1021/ja9643477

10.1063/1.480764

 

10.1021/ja963923w

10.1039/B315274J

10.1016/j.optmat.2008.06.016

 

10.1039/b008316j

10.1039/b111392p

10.1002/chem.200204356

10.1021/ja051819l

10.1021/cm051758q

10.1021/ja0674690

 

10.1039/a804168g

10.1002/(SICI)1521-4095(199905)11:7<536::AID-ADMA536>3.0.CO;2-I

 

10.1039/c39880000737

10.1016/j.jorganchem.2005.07.049

10.1021/jo901142f

 

G.Seybold(BASF AG) US Patent 4 371 734 1983; [

Chem. Abstr.1983 98 198202g];

10.1248/cpb.23.3254

10.1021/jo902670z

10.1021/jo00880a027

 

10.1016/S0040-4020(01)93679-8

10.1002/ange.19840960605

10.1002/anie.198404201

 

10.1002/hlca.19620450623

10.1021/jo00921a028

10.1039/b511935a

10.1055/s-1991-26370

 

10.1021/cm00005a015

10.1021/jo800801q

10.1021/ol802045a

 

10.1016/S0040-4039(00)79014-9

10.1246/bcsj.66.2330

10.1002/1099-0690(200107)2001:14<2671::AID-EJOC2671>3.0.CO;2-3

10.1039/b303879c

10.1107/S0567740877009406

 

10.1107/S0108270199001961

10.1107/S0108270101020170

10.1016/S1463-0184(02)00011-4

 

10.1002/adma.19940061107

10.1039/a701463e

10.1021/jp953141

10.1016/j.saa.2006.10.043

10.1126/science.261.5118.186

 

10.1002/adma.19950071214

10.1002/ejic.200500955

10.1021/jo00436a018

10.1021/jo015937c

 

10.1021/ja980823c

10.1021/jp904906n

10.1021/cr9904009

 

10.1021/ja9700358

10.1002/chem.200600037

10.1126/science.263.5146.511

10.1021/ja020168f

10.1021/jo060318v

10.1021/jo951884l

10.1021/ja027161i

10.1021/ja00399a066

10.1063/1.2395936

10.1016/S1386-1425(03)00118-5

 

10.1063/1.441296

10.1002/chem.19970030717

10.1021/jo070694v

10.1002/chem.200902037

 

10.1039/a701626c

10.1021/jp0354651

10.1016/0584-8539(67)80002-3

10.1063/1.459986

10.1016/j.cplett.2007.06.068

10.1016/0022-2860(95)09061-4

10.1002/ange.200703244

10.1002/anie.200703244

10.1021/ja00039a013

10.1021/jp036728u

 

10.1016/0371-1951(58)80034-X

10.1051/jcp/1964611107

10.1002/cphc.200800755

 

10.1002/ange.200800279

10.1002/anie.200800279

10.1002/ange.200902687

10.1002/anie.200902687

10.1002/1521-3757(20000602)112:11<2054::AID-ANGE2054>3.0.CO;2-A

10.1002/1521-3773(20000602)39:11<1978::AID-ANIE1978>3.0.CO;2-0

10.1039/b208179m

 

10.1063/1.434213

10.1021/cr00025a007

10.1021/jp710459c

10.1021/cm010463j

10.1364/OL.32.000059

10.1016/S0076-6879(97)76066-X

SHELXS‐97 Program for the Solution of Crystal Structures G. M. Sheldrick University of Göttingen Göttingen 1997;

SHELXL‐97 Program for the Refinement of Crystal Structures G. M. Sheldrick University of Göttingen Göttingen 1997.

CCDC‐786045 (6 a) and 786044 (2 c) contain the supplementary crystallographic data for this paper. These data can be obtained free of charge from The Cambridge Crystallographic Data Centre viawww.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif.

Thông tin
Thông tin xuất bản

Chemistry - A European Journal

Tập 17 Số 3

826-838

Thông tin tác giả