Tính toán Ab initio về cấu trúc và quang phổ của tetrafluorid crom, molypden và tungsten. Cấu trúc phân tử không tứ diện của WF4

Springer Science and Business Media LLC - Tập 41 - Trang 11-18 - 2000
V. V. Sliznev1, V. G. Solomonik1
1Ivanovo State Chemical Engineering University, USA

Tóm tắt

Các tính chất của phân tử MF4 (M = Cr, Mo, W) được nghiên cứu bằng phương pháp Hartree-Fock hạn chế sử dụng lý thuyết nhiễu loạn bậc hai Möller-Plesset và phương pháp tương tác cấu hình bậc hai với chức năng sóng đa cấu hình được suy diễn trong xấp xỉ không gian hoạt động hoàn chỉnh, trong các cơ sở rộng được bổ sung các chức năng phân cực d và f. Các thế năng hiệu quả tương đối được sử dụng để mô tả các electron lõi. Đối với CrF4 và MoF4, cấu hình tứ diện của hạt nhân trong trạng thái điện tử đối xứng 3k2 là thuận lợi về năng lượng nhất. Trong phân tử WF4, cấu trúc có năng lượng thấp nhất là cấu trúc D2h trong trạng thái đơn phân tử 1A1. Các cấu hình D4h,(1 A1g) và Td (3A2) trong phân tử WF4 cao hơn trên thang năng lượng so với trạng thái cơ bản lần lượt là 4 và 6305 cm-1 và là các điểm yên ngựa. Đối với tất cả các cấu hình đã phân tích của các phân tử MF4, các tham số hình học, quang phổ dao động, và năng lượng của các chuyển tiếp điện tử thẳng đứng được tìm thấy. Liên kết hóa học được phân tích và một mô hình đơn giản được đề xuất để giải thích sự biến đổi về năng lượng tương đối của các trạng thái trong chuỗi CrF4→MoF4→WF4.

Từ khóa

#MF4 #lý thuyết nhiễu loạn #Hartree-Fock #cấu hình tứ diện #điện tử #liên kết hóa học

Tài liệu tham khảo

L. Hedberg, K. Hedberg, G. L. Gard, and J. O. Udeaja, Acta Chim. Scand., A42, 318 (1988). O. G. Krasnova, N. I. Giricheva, G. V. Girichev, et al., Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved., Khim. Khim. Tekhnol, 38, Nos. 1/2, 28–33 (1995). J. Jacobs, H. S. P. Muller, H. Willner, et al.. Inorg. Client., 31, 5357–5363 (1992). O. V. Blinova and Yu. B. Predtechenskii, Opt. Spektrvsk., 47, No. 6, 1120–1125 (1979). D. L. Hildenbrand, J. Chem. Phys., 65, No. 2, 614–618 (1976). D. L. Hildenbrand, ibid., 62, No. 8, 3074–3079(1975). L. G. Vanquickenborne, A. E. Vinckier, and K. Pierloot, Inorg. Chem., 35, 1305–1309 (1996). A. Jarid, M. Aiad, Y. Legoux, et al., Chem. Phys., 150, No. 3, 353–360 (1991). M. W. Schmidt, K. K. Baldridge, J. A. Boatz, et al., J. Comput. Chem., 14, 1347 (1993). S. J. Cyvin, Molecular Vibrations and Mean Square Amplitudes, Universitatsforlagen, Oslo (1968). V. G. Solomonik, V. M. Ozerova, and V. V. Sliznev, Zh. Neorg. Khim., 27, No. 7, 1636 (1982). W. J. Stevens, H. Basch, and M. Krauss, J. Chem. Phys., 81, 6026–6033 (1984). W. J. Stevens, H. Basch, M. Krauss, and P. Jasien, Can. J. Chem., 70, 612–630 (1992). R. Poirier, R. Kan, and I. G. Csizmadia, in: Handbook of Gaussian Basis Sets: A Compendium for ab initio Molecular Orbital Calculations, Phys. Sci. Data, Vol. 24, Elsevier, Amsterdam (1985). B. H. Botch, T. H. Dunning, and J. F. Harrison, J. Chem. Phys., 75, No. 7, 3466–3474 (1981). I. B. Bersuker, Electronic Structure and Properties of Coordination Compounds [in Russian], Leningrad, Khimiya (1976).